5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
1/71
TUGAS SINTESIS SENYAWA ORGANIK
Jenis-jenis reaksi organik
O L E H :
SUMARLIN (F11!" !#$%
JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA &AN ILMU 'ENGETAUAN ALAM
UNI)ERSITAS ALUOLEO
KEN&ARI
#!1!
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
2/71
1* A+ki+asi Frie,e+ ra./
Alkilasi Friedel-Crafts melibatkan alkilasi dari cincin aromatik dan alkil
halida menggunakan katalis asam Lewis. Dengan menggunakan feri klorida
sebagai katalis gugus alkil melekat !ada !osisi ion klorida sebelumn"a.
Mekanis0e Reaksi
#* Asi+asi Frie,e+ ra./
Asilasi Friedel-Crafts adalah asilasi cincin aromatik dengan asil klorida
menggunakan katalis asam lewis "ang kuat. Asilasi Friedel-Crafts da!at
ter#adi dengan asam anhidrida. $ondisi reaksi ini sama dengan alkilasi
Friedel-Crafts di atas. %eaksi ini memiliki bebera!a keuntungan dari reaksi
alkilasi. Oleh karena efek !enarikan elektron dari gugus karbonil hasil reaksi
keton selalu kurang reaktif dari reaktan oleh karena itu asilasi berganda
tidak ter#adi. &elain itu #uga tidak ter#adi !enataan-ulang karbokation
karena ion karbonium distabilkan oleh struktur resonans dengan muatan
!ositif !ada oksigen.
http://id.wikipedia.org/wiki/Berkas:Friedel-Crafts-acylation-overview.pnghttp://id.wikipedia.org/wiki/Berkas:Friedel_Crafts_mechanism.png5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
3/71
%eaksi asilasi Freidel-Crafts sangat bergantung !ada stabilitas reagen
asil klorida. Formil klorida sebagai contohn"a sangat tidak stabil untuk
diisolasikan. Oleh karena itu sintesis ben'aldehida (ia lintasan Friedel-Crafts
memerlukan sintesis formil klorida secara in situ. )ni da!at dilakukan melaluireaksi *atterman-$och "ang mereaksikan ben'ena dengan karbon
monoksida dan hidrogen klorida !ada tekanan tinggi dan dikatalisasikan
dengan cam!uran aluminium klorida dan ku!ro klorida.
Mekanis0e Reaksi
+aha! !ertama reaksi terdiri dari disosiasi atom klor men#adi kation asil:
$emudian diikuti dengan serangan nukelofilik arena terhada! gugus asil :
,ada akhirn"a atom klor bereaksi men#adi HCl dan katalis AlClterbentuk
kembali se!erti semula:
1* Reaksi Manni2%eaksi annich adalah reaksi sen"awa metilena aktif dengan
formaldehid dan suatu amina /biasan"a amina sekunder0 membentuk
sen"awa beta amino karbonil. %eaksi ini biasan"a dilakukan di dalam air
methanol etanol atau asam asetat.
http://id.wikipedia.org/wiki/Asilhttp://id.wikipedia.org/wiki/Berkas:Friedel-Crafts-acylation-step-3.pnghttp://id.wikipedia.org/wiki/Berkas:Friedel-Crafts-acylation-step-2.pnghttp://id.wikipedia.org/wiki/Berkas:Friedel-Crafts-acylation-step-1.pnghttp://id.wikipedia.org/wiki/Asil5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
4/71
%eaksi annich meru!akan salah satu contoh adisi nukleofilik amina
ke sebuah gugus karbonil "ang diikuti oleh eliminasi anion hidroksil men#adi
basa &chiff. 1asa &chiff meru!akan elektrofil "ang bereaksi dalam dua
langkah !ada adisi nukleofilik kedua dengan karbanion "ang dihasilkan dari
sen"awa "ang mengandung !roton asam. Oleh karena itu reaksi annich
mengandung sifat elektrofilik dan nukleofilik. %eaksi annich #uga diangga!
sebagai reaksi kondensasi.
,ada reaksi annich amonia atau amina !rimer atau sekunder
digunakan untuk akti(asi formaldehida. Amina tersier dan amina aril akan
berhenti !ada taha! basa &chiff karena ia kekurangan !roton untuk
membentuk 'at antara imina. &en"awa 2-CH-asam /3ukleofil0 da!at beru!a
sen"awa karbonil sen"awa nitril sen"awa asetilena sen"awa nitro alifatik
sen"awa 2- alkil-!iridina atau sen"awa imina. ,enggunaan heterolingkar
se!erti furan !irola dan tiofena #uga dimungkinkan karena struktur mereka
men"eru!ai bentuk enol dari sen"awa karbonil.
%eaksi annich memerlukan tem!eratur reaksi "ang tinggi waktu
reaksi "ang lama dan !elarut !rotik. ,embentukkan !roduk sam!ingan "ang
tidak diinginkan meru!akan fenomena "ang umumn"a ter!antau.
Mekanis0e Reaksi
ekanisme reaksi annich dimulai dengan !embentukan ion iminium
dari amina dan formaldehida.
http://id.wikipedia.org/wiki/Berkas:Mannichreactionmech1.svg5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
5/71
$arena reaksi ber#alan dalam lingkungan asam sen"awa dengan gugus
fungsi karbonil akan bertautomer men#adi bentuk enol. &etalah itu ia
akan men"erang ion iminium.
1* Kon,ensasi +aisen
$ondensasi Claisen adalah kondensasi dua molekul ester dengan
katalis basa memberikan suatu beta keto ester. 4adi etil asetat bereaksi
membentuk etil asetoasetat. &etidakn"a salah satu !ereaksi harus
enoli'able /memiliki 2-!roton dan mam!u men#alani de!rotonasi untuk
membentuk anion enolat 0. Ada bebera!a kombinasi "ang berbeda dari
sen"awa karbonil nonenoli'able dan enoli'able "ang membentuk sedikitberbeda #enis dari $ondensasi Claisen.
Dasar "ang digunakan tidak harus mengganggu reaksi dengan
melakukan nukleofilik substitusi atau tambahan dengan karbon karbonil.
5ntuk alasan ini natrium kon#ugat alkoksida dasar alkohol terbentuk
/misaln"a natrium etoksida #ika etanol terbentuk0 sering digunakan karena
alkoksida adalah ulang. Dalam $ondensasi Claisen cam!uran sebuah basis
non-nukleofilik se!erti diiso!ro!ilamida lithium atau LDA da!at digunakan
karena han"a satu sen"awa "ang enoli'able. LDA tidak da!at digunakandalam Claisen klasik atau $ondensasi Dieckmann karena ham!ir semua
ester akan dikon(ersi men#adi ester enolat dan kondensasi tidak akan
ter#adi.
1agian alkoksi ester harus men#adi baik gugus le!as . etil dan etil
ester "ang menghasilkan etho6" meninggalkan kelom!ok dan metoksi
http://id.wikipedia.org/wiki/Berkas:Mannichreactionmech3.svghttp://id.wikipedia.org/wiki/Berkas:Mannichreactionmech2.svg5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
6/71
masing-masing biasan"a digunakan. 1erikut ini adalah #enis-#enis
kondensasi Claisen :
$ondensasi Calisen klasik dimana han"a satu ester enoli'able digunakan.
$ondensasi Claisen cam!uran dimana ester enoli'able atau keton dan
ester nonenoli'able digunakan.
$ondensasi Dieckman dimana molekul dengan dua kelom!ok
intermolekul ester bereaksi membentuk siklik 7-keto ester. Dalam hal
ini cincin "ang terbentuk tidak boleh tegang biasan"a 8 - atau-
beranggota rantai 9 atau cincin.
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Dieckmann_example.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhia8WtAhtLO_0g0ghPqvatTi9aBWQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Mixed_claisen_example.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhh2JwhktskWvngyTEoovnUAG_FFDwhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Claisen_ethyl_acetate.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhjsvWvYS6REFKvrnU1bcHOjHJwbOA5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
7/71
Mekanis0e Reaksi
1* Re,3ksi Wo+. Kis4ner
%eduksi olf ; $ishner adalah reaksi kimia "ang se!enuhn"a
mengurangi suatu keton /atau aldehida 0 ke alkana. ,ada reduksi olf-
$ishner ini aldehid dan keton da!at diubah men#adi gugus metilena bila
di!akai hidra'on "ang sesuai dengan alkali berair dalam !elarut "ang
mem!un"ai titik didih tinggi.
Mekanis0e Reaksi
#* Oksi,asi 5a6er )i++iger
Oksidasi 1a"er ;
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
8/71
asam !er- "ang mengandung asam kuat sebagai katalis misaln"a asam
sulfat atau asam !-tolue-nasulfonat.
Asam !er- "ang sering digunakan adalah CHCOOOH CFCOOOH
asam !erben'oat dan asam m-kloro !erbe'oat /C,1A0.
Mekanis0e Reaksi
O
CF3CO3H
In CF3COOH
O
O
C-CH3
O
CF3CO3H
In CF3COOHOCOCH3
7* Reaksi 5an.or, S/e8en
%eaksi 1anford-&te(en adalah reaksi kimia dimana !engobatan
tos"lh"dra'ones dengan basa kuat menghasilkan alkena.
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Bamford-Stevens_Reaction_Scheme.png&prev=/search?q=reaksi+Banford-Steven&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhj93DzWCwvKzUNtI27PCYmcb3Z0zQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Baeyer-Villiger_oxidation_(mechanism).png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgTKgcRIJa0DKaT_Bf1xEe-bujVQQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Baeyer-Villiger_Oxidation_Scheme.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhjXdUjl2KbFgtlWlD0dof4NsogG3Q5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
9/71
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
10/71
Mekanis0e Reaksi
9* Reaksi 5ar/on
%eaksi 1arton meru!akan suatu reaksi dimana kalau ester nitrit
diiradiasi ter#adi !emutusan homolitik membentuk nitrogen oksida /3O0 dan
suatu radikal alkoksi. $emudian radikal alkoksi ini da!at mengabstruksi atom
h"drogen "ang tidak teraktifkan membentuk alkohol =-oksimino.
Mekanis0e Reaksi
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:BartonReaction.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhzrTyYvq4dkWMrkx4uM5yNjpNQQwhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Bamford-Stevens_MechanismC.png&prev=/search?q=reaksi+Banford-Steven&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhjaNK46QVXCJn_uRTJzo1ISF08RbQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Bamford-Stevens_MechanismB.png&prev=/search?q=reaksi+Banford-Steven&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhivl3C2qXLwL5j0xl9HCLffhJzNawhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Bamford-Stevens_MechanismA.png&prev=/search?q=reaksi+Banford-Steven&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgOsdftQBmHHcUQaLfCUsWszZXvow5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
11/71
:* 'ena/aan U+ang 5e2k0ann
,enataan ulang 1eckmann dinamai kimiawan 4erman Otto Ernst
1eckmann />?8->@0 adalah asam-katalis !enataan ulang dari o6ime ke
amida siklik o6imes hasil lactams.
Contoh reaksi ini dimulai dengan &ikloheksanon dan membentuk
ca!rolactam meru!akan salah satu a!likasi "ang !aling !enting dari
!enataan ulang 1eckmann sebagai ca!rolactam adalah bahan baku dalam
!roduksi 3"lon 9 .
Mekanis0e Reaksi
ekanisme reaksi dari !enataan ulang 1eckmann umumn"a di"akini
terdiri dari alkil migrasi dengan !engusiran dari kelom!ok hidroksil untuk
membentuk ion nitrilium diikuti oleh hidrolisis :
;* 'ena/aan U+ang 3r/i3s
,enataan 5lang Curtius adalah reaksi kimia "ang melibatkan
!enataan ulang dari a'ida asil ke isosianat.
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Beckmann_rearrangement_mechanism.PNG&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhDruzfOQn_lgPrzA3QZdQisuYNeAhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:BeckmannRearrangement3.svg&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhgLb5YicUPbFsEXksNFuFF-bjKGA5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
12/71
Mekanis0e Reaksi
Langkah !ertama dari !enataan ulang Curtius adalah hilangn"a
nitrogen gas membentuk nitrene asil. &etelah terbentuk nitrenes asil sangat
ce!at mengatur ulang oleh migrasi %-kelom!ok "ang membentuk diinginkan
isosianat.
"* 'ena/aan U+ang Lossen
,enataan ulang Lossen adalah reaksi kimia dari asam h"dro6amic >
dengan agen dehidrasi /se!erti klorida tos"l 0 untuk membentuk-deri(atif
O "ang secara s!ontan menata kembali untuk membentuk isosianat. Asam
H"dro6amic umumn"a disintesis dari "ang berhubungan ester.
Mekanis0e Reaksi
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Lossen_Rearrangement_Scheme.png&prev=/search?q=Loosen+Rearrangement&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhjNK3ZgaCGRKid0juDA6VOqj6EllAhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Curtius_Rearrangement_Mechanism.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhWcfqMujFLgF_TcVqKzpiK5mEyVghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Curtius_Rearrangement_Scheme.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgqtUEQyouDWceledb6-l_PLoYYmA5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
13/71
C
O
N
OH
H
H+C
O
N
OH2
H
+
C
O
N O=C=NH2O
N
H
C
O
H-O H+
-CO2H2N
$* 'ena/aan U+ang 5en
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
14/71
=* 'ena/aan U+ang 5a6er )i++iger
,enataan ulang 1a"er ; ?8->@>B0 dan kimiawan asal &wiss @0.
%eagent kdchusus "ang digunakan untuk reaksi !enataan ulang ini adalah
asam meta-kloro!eroksiben'oat /c!ba0 asam !eroksiasetat atau asam
!eroksitrifloroasetat. &en"awa-sen"awa keton /misaln"a siklobutanon0
reaktif bereaksi dengan hidrogen !eroksida atau hidro!eroksida untuk
membentuk lakton. %eagen awal "ang di!ublikasikan !ada tahun >?@@
adalah asam Caro"ang ditemukan han"a dalam waktu setahun. Dinatrriumfosfat atau natrium bikarbonat adalah larutan !en"angga "ang sering
ditambahkan untuk mencegah ter#adin"a transesterifikasi atau hidrolisis.
ekanisme %eaksi :
ekanisme reaksi diawali dengan !enambahan asam !eroksi ke
karbonil untuk membentuk intermediat tetrahedral "ang disebut intermediat
Criegee. $eadaan transisi !ada taha! ini di!erkirakan sebagai !ele!asan
sebuah hidrogen beseta tiga molekul asam !eroksi dengan interaksi linear
O-H-O. selan#utn"a adalah !er!indahan salah satu karbon terdekat ke
oksigen dengan hilangn"a sebuah asam karboksilat. 4ika karbon "ang
ber!indah adalah kiral maka stereokimian"a di!ertahankan.
http://en.wikipedia.org/wiki/Regiochemistryhttp://en.wikipedia.org/wiki/Johann_Friedrich_Wilhelm_Adolf_von_Baeyerhttp://en.wikipedia.org/wiki/Victor_Villigerhttp://en.wikipedia.org/wiki/Hydrogen_peroxidehttp://en.wikipedia.org/wiki/Hydroperoxidehttp://en.wikipedia.org/wiki/Caro's_acidhttp://en.wikipedia.org/wiki/Transesterificationhttp://en.wikipedia.org/wiki/Regiochemistryhttp://en.wikipedia.org/wiki/Johann_Friedrich_Wilhelm_Adolf_von_Baeyerhttp://en.wikipedia.org/wiki/Victor_Villigerhttp://en.wikipedia.org/wiki/Hydrogen_peroxidehttp://en.wikipedia.org/wiki/Hydroperoxidehttp://en.wikipedia.org/wiki/Caro's_acidhttp://en.wikipedia.org/wiki/Transesterification5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
15/71
$ecenderungan !er!indahan :
H alkil tersier sikloheksil alkil aril sekunder alikil !rimet metil
Dalam keadaan transisi untuk taha! !er!indahan ini sudut %-C-O-O dihedral
da!at menca!ai >? untuk memaksilmalkan interaksi antara ikatan sigma
%-C dan ikatan sigma antibonding O-O. taha! ini biasan"a dibantu oleh dua
atau tiga unit asam !eroksi "ang memungkinkan !roton hidroksil ke !osisi
baru.
5ntuk keton tidak simetris !er!indahan gugus biasan"a da!at menstabilkan
muatan !ositif. &ehingga keton siklik menghasilkan lakton dan aldehid
biasan"a menghasilkan asam karboksilat meski!un format da!at dibentuk
dari !er!indahan gugus tersier atau gugus fenil ka"a elektron atau cincin
aromatik /%eaksi Dakin0. +erkadang alkohol dibentuk ketika sifat hidrolitikal
format tidak stabil.
1!*'ena/aan U+ang arro+
,enataan ulang Carroll adalah reaksi !enataan ulang dalam kimia
organik dan melibatkan transformasi dari 7- keto all"l ester ke-all"l-7-
ketocarbo6"lic asam 2. ini reaksi organik disertai oleh dekarboksilasi dan
!roduk akhir adalah sebuah = G-all"lketone. ,enataan ulang Carroll adalah
ada!tasi dari !enataan ulang Claisen dan efektif sebuah All"lation
decarbo6"lati(e.
Mekanis0e Reaksi
,enataan ulang Carroll />@0 di hada!an dasar dan dengan suhu
reaksi "ang tinggi /#alur A0 ter#adi melalui !erantara enol "ang kemudian
menata kembali dalam electroc"clic Claisen !enataan ulang. Dengan
http://en.wikipedia.org/wiki/Dihedral_anglehttp://en.wikipedia.org/wiki/Dihedral_anglehttp://en.wikipedia.org/wiki/Dihedral_anglehttp://en.wikipedia.org/wiki/Dihedral_angle5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
16/71
!aladium /0 sebagai katalis reaksi /+su#i >@?0 adalah #auh lebih ringan
/#alur 10 dengan kation all"l intermediate anion karboksilat asam
organologam kom!leks.
11*'ena/aan U+ang o>e
,enataan 5lang Co!e secara ekstensif di!ela#ari adalah reaksi organik
"ang melibatkan !ergeseran -sigmatro!ic. )ni dikembangkan oleh Arthur
C. Co!e. &ebagai contoh -metil-> 8-he6adiene di!anaskan untuk C
menghasilkan >8-he!tadiene.
Mekanis0e Reaksi
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Cope_Rearrangement_Scheme.png&prev=/search?q=Cope+rearrangement&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhOxi1xwqNWAMwHvH8Lk8O5u9JSuAhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Carrol_rearrangement_reaction_mechanism.gif&prev=/search?q=Carrol+rearrangement&hl=id&sa=G&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhi0nj5VthycGg7P2UJu6T3dzCOYeA5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
17/71
eski!un !enataan ulang Co!e adalah ter!adu dan !eric"clic #uga
da!at di!ertimbangkan untuk !ergi melalui sebuah keadaan transisi "ang
!enuh semangat dan struktural setara dengan diradical. )ni meru!akan
!en#elasan alternatif "ang teta! setia dengan sifat bermuatan negaratransisi Co!e sambil mem!ertahankan !rinsi!-!rinsi! simetri orbital. Hal ini
#uga men#elaskan kebutuhan energi "ang tinggi untuk melakukan !enataan
ulang Co!e. eski!un digambarkan dalam konformasi kursi "ang Co!e #uga
da!at ter#adi dengan c"clohe6adienes dalam !erahu II konformasi.
,enataan ulang ini ban"ak digunakan dalam sintesis organik. )ni
adalah simetri -di!erbolehkan ketika su!rafacial !ada semua kom!onen.
$eadaan transisi molekul melewati sebuah !erahu atau kursi se!erti
keadaan transisiContoh !enataan ulang Co!e adalah sebuah eks!ansi
c"clobutane cincin ke -c"clooctadiene >8 cincin:
Dalam hal ini reaksi harus melewati !erahu keadaan transisi untuk
menghasilkan dua cis ikatan rangka! &ebuah ikatan rangka! trans dalam
cincin akan terlalu tegang . %eaksi ter#adi dalam kondisi termal. ,enggerak
reaksi adalah hilangn"a strain dari cincin c"clobutane.
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:3,3copeexpansion.svg&prev=/search?q=Cope+rearrangement&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhir5VpEzhXnJkQWvyWmSjE9SzGj3Qhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Cope.png&prev=/search?q=Cope+rearrangement&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhg-F4ply81dZEAFVliOZXIprFhifw5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
18/71
1#*'ena/aan U+ang Fa8orski
,enataan ulang Fa(orskii meru!akan reaksi "ang !aling terutama
!en"usunan kembali c"clo!ro!anones dan halo-2 keton "ang men"ebabkan
asam karboksilat deri(atif. Dalam kasus-halo 2 keton siklik !enataan ulangFa(orski meru!akan kontraksi cincin. ,enataan ulang ini berlangsung di
de!an dasar kadang-kadang hidroksida untuk menghasilkan asam
karboksilat teta!i sebagian besar waktu baik sebagai alkoksida dasar atau
amina untuk menghasilkan suatu ester atau amida masing-masing. 2 2J-
Dihaloketones menghilangkan HK bawah kondisi reaksi untuk memberikan
2 7-unsaturated sen"awa karbonil.
Dalam kasus keton 2-halo c"lic !enataan ulang ter#adi se!erti "ang
digambarkan di bawah ini.
Mekanis0e Reaksi
ekanisme reaksi diduga melibatkan !embentukan enolat di sisi
keton #auh dari klorin atom. Enolat ini c"cli'es ke c"clo!ro!anone !erantara
"ang kemudian diserang oleh hidroksida nukleofil .
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Favorskii_Rearrangement_Mechanism.png&prev=/search?q=favorskii+rearrangement&hl=id&client=firefox-a&hs=we9&sa=X&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgtUjWXrVEVTtdXah37TNSxhLKkfAhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Favorskii_Rearrangement_Scheme.png&prev=/search?q=favorskii+rearrangement&hl=id&client=firefox-a&hs=we9&sa=X&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgri6g9QR1XoPb6Uprkrg4yxhIDDw5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
19/71
17*'ena/aan U+ang Fries
,enataan ulang Fries meru!akan !enataan ulang asam Lewis "ang
telah dikatalisasikan dengan ester fenil men#adi o atau !-asilfenol.
Mekanis0e Reaksi
19*'ena/aan U+ang 'ina2o+
,enataan 5lang ,inacoladalah sebuah metode untuk mengkon(ersi
>-diol ke karbonil sen"awa dalam kimia organik . ,enataan ulang ini
berlangsung di bawah kondisi asam. 3ama reaksi berasal dari !enataan
!inacol untuk !inacolone .
Mekanis0e Reaksi
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Acetone2pinacolone.svg&prev=/search?q=pinakol+rearrengement&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhHlwkrTNngSod2eiYcs5I_q7tvhQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Fries_rearrangement.svg&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhXhroU_RvKnc4ASnfDbi-LRkxivA5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
20/71
1:*Re,3ksi 5ir24
%eduksi 1irch adalah sebuah reaksi organik "ang sangat berguna
dalam kimia organik sintetik. Dalam reduksi 1irch bila suatu sen"awa
aromatik direaksikan dengan larutan alkali /3a Li0 kemudian ditambahkan
alkohol dalam amoniak cair maka cincin aromatikn"a akan direduksi
sebagian. Logam litium dalam larutan etil amina #uga menghasilkan reaksi
transfer elektron "ang sama. ,ada !rosesn"a ter#adi reduksi dua elektron
"ang men"angkut 'at antara anion radikal dan sebagai smber !rotonn"a
adalah alkohol "ang menghasilkan diena non-kon"ugasi.
Mekanis0e Reaksi
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:BirchReductionScheme.svg&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhh1Ptn7jJbOvi6aZY_-sv1wVPezJghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:800px-Pinacol_rearragement.png&prev=/search?q=pinakol+rearrengement&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgvq8IZx9HU32KOE7rjK_Thw_Bi5w5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
21/71
1;*Sik+isasi 5is24+er-Na>iera+ski
&iklisasi 1ischler-3a!ieralski adalah reaksi intramolekuler substitusi
elektrofilik aromatic untuk siklisasi 7-ariletilamida or 7-ariletilcarbamat.
Ditemukan !ertama kali !ada tahun >?@ oleh August 1ischlerdan 1ernard3a!ieralski dalam keanggotaan 1asle Chemical orks dan 5ni(ersitas
urich. %eaksi keban"akan digunakan khusus untuk sintesisi
dihidroisokuinolin "ang sesudah itu da!at didehidrasi menadi isokuinolin.
ekanisme %eaksi :
http://en.wikipedia.org/wiki/August_Bischlerhttp://en.wikipedia.org/wiki/Bernard_Napieralskihttp://en.wikipedia.org/wiki/Bernard_Napieralskihttp://en.wikipedia.org/wiki/Baslehttp://en.wikipedia.org/wiki/University_of_Zurichhttp://en.wikipedia.org/wiki/University_of_Zurichhttp://en.wikipedia.org/wiki/Isoquinolineshttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:BirchReactionMechanism.svg&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhi8oWJxtpIc05i7qOMsQArPoc-uzAhttp://en.wikipedia.org/wiki/August_Bischlerhttp://en.wikipedia.org/wiki/Bernard_Napieralskihttp://en.wikipedia.org/wiki/Bernard_Napieralskihttp://en.wikipedia.org/wiki/Baslehttp://en.wikipedia.org/wiki/University_of_Zurichhttp://en.wikipedia.org/wiki/University_of_Zurichhttp://en.wikipedia.org/wiki/Isoquinolines5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
22/71
ekanisme ) melibatkan intermediat dickloro!hos!horil imine-ester
sedangkan mekanisme )) melibatkan intermedia ion nitrilium /keduan"a
ditun#ukkan dalam tanda urung0. ekanisme ini sedikit berbeda untuk
eliminasi oksigen karbonil "ang dimulai dari amida. Dalam mekanisme )
eliminasi ter#adi dengan with !embentukan amina setelah siklisasi
sedangkan dalam mekanisme )) hasil eliminasi intermediat nitrilium
intermediate sebelumn"a untuk siklisasi. &ekarang ini di!erca"ai bahwa
kondisi reaksi "ang berbeda mem!engaruhi akhir suatu mekanisme.
Dalam bebera!a literatur mekanisme )) ditambah untuk membentuk
intermediat amidoil klorida "ang di!roduksi dengan mensubstitusi klorida
untuk gugus asam Lewis sebelum ke ion nitrilium. $arena nitrogen
dehidroisokuinolin nitrogen adalah basa di!erlukan netralisati untuk
mem!eroleh !roduk di!rotonasi.
1"*Reaksi 5re,ere2k
Mekanis0e Reaksi
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
23/71
1$*Reaksi 5324erer
%eaksi 1ucherer dalam kimia organik adalah kon(ersi re(ersible
3a!hthol untuk na!ht"lamine di hada!an amonia dan natrium bisulfit.
Mekanis0e Reaksi
,ada langkah !ertama dari mekanisme reaksi sebuah !roton
menambah atom karbon dengan kera!atan elektron tinggi sehingga dengan
!referensi ke Catau Cdari na!hthol. Hal ini men"ebabkan resonansi stabil
>a aduk - >e.
De-aromatisasi cincin !ertama sistem naftalen ter#adi dengan
mengorbankan 8 kkal mol. Dalam langkah berikutn"a sebuah bisulfit
anion menambah Cmelalui >e. Hal ini men"ebabkan !embentukan a "ang
tautomeri'es ke b lebih stabil dengan asam sulfonat dari tetralone. &ebuah
adisi nukleofilik berikut dari amina dengan !embentukan a dan b
+automer "ang kehilangan air untuk membentuk resonansi "ang stabil
kation 8a. &en"awa ini terde!rotonasi ke imina 8b atau enamina 8c ta!i
ekuilibrium ada antara kedua s!esies. Enamina mengha!uskan natrium
bisulfit dengan !embentukan na!th"lamine 9.
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Buchereralg.png&prev=/search?q=Bucherer+reaction&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgasPHSHj4A0kJzs9suiS1w2Ulpmg5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
24/71
,enting untuk menekankan bahwa ini adalah reaksi re(ersibel. %eaksi
ini diringkas sebagai berikut:
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Reversible_reaction&prev=/search?q=Bucherer+reaction&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhh8nMa_IrsOHa7oMLE8oGAgFmRiaQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Bucherermech.png&prev=/search?q=Bucherer+reaction&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhiquNxbr8zyK3xEaikQG6iA7Q_0mQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Reversible_reaction&prev=/search?q=Bucherer+reaction&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhh8nMa_IrsOHa7oMLE8oGAgFmRiaQ5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
25/71
1=*Reaksi anni
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
26/71
#!*Reaksi arro+
%eaksi Carrol adalah meru!akan salah satu (ariasi dari !enataan
ulang Claisen.Ester alil "ang di!eroleh dari !ergantian ester etil asetoasetat
dengan alil alcohol atau dengan mereaksikan dike!ena dengan alil alcohol
"ang da!at mengalami !ergeseran sikmatro!ik /suatu migrasi ikatan sigma
dalam sen"awa rantai0 "ang diikuti oleh dekarboksilasi untuk menghasilkan
=-keto olefin.
Mekanis0e Reaksi
#1*Reaksi Rei0er-Tie0an
%eaksi %eimer-+ieman suatu reaksi bila fenol dikondensasikan denganklorform dalam suasana basa akan te#adi reaksi karena !en"erangan
elektrofilik diklorokarbena !ada suatu feoksida untuk menghasilkan suatu o-
hidroksi ben'aldehid.
Mekanis0e Reaksi
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Reimer-Tiemann_Reaction_Scheme.png&prev=/search?q=reimer-tieman+reaction&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhj5ZZffLs5mf7vPQlKDwRqQ6XPYXA5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
27/71
##*'6ro+isis 43gae8
,"rolisis Chugae( adalah reaksi kimia melibatkan eliminasi air dari
alkohol untuk menghasilkan lalkena. )ntermediatn"a adalah 6anthate.
Dinamakan dari kimawan %usia Le( Aleksandro(ich Chugae( /a.k.a. Leo
Aleksandro(ich +schugaeff0 lahir >9 Oktober >?B oskow meninggal @
Oktober >@.
,ada taha! !ertama kalium 6anthate terbentuk dari alkoksida dan
karbon disulfida /C&0. Dengan iodometana ditambahkan ke 6anthate.
http://en.wikipedia.org/wiki/Xanthatehttp://en.wikipedia.org/wiki/Lev_Aleksandrovich_Chugaevhttp://en.wikipedia.org/wiki/Leo_Aleksandrovich_Tschugaeffhttp://en.wikipedia.org/wiki/Leo_Aleksandrovich_Tschugaeffhttp://en.wikipedia.org/wiki/Iodomethanehttp://en.wikipedia.org/wiki/Xanthatehttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Reimer-Tiemann_Reaction_Mechanism.png&prev=/search?q=reimer-tieman+reaction&hl=id&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgLDsTY6weBmHsoZFfOznirrDt03Ahttp://en.wikipedia.org/wiki/Xanthatehttp://en.wikipedia.org/wiki/Lev_Aleksandrovich_Chugaevhttp://en.wikipedia.org/wiki/Leo_Aleksandrovich_Tschugaeffhttp://en.wikipedia.org/wiki/Leo_Aleksandrovich_Tschugaeffhttp://en.wikipedia.org/wiki/Iodomethanehttp://en.wikipedia.org/wiki/Xanthate5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
28/71
&ekitar C alkena dibentuk melalui s"n-elimination. Dalam keadaan
transisi atom hidrogen dari siklik di!indahkan dari 7-C-atom ke. ,roduk
sam!ing terurai men#adi carbonil sulfida /OC&0 and metanatiol.
#7*Reaksi +aisen-S240i,/
%eaksi antara keton dan aldehida /kondensasi aldol men"eberang0
atau antara dua aldehida #uga disebut reaksi Claisen-&chmidt.
Mekanis0e Reaksi
http://en.wikipedia.org/wiki/Elimination_reactionhttp://en.wikipedia.org/wiki/Carbonyl_sulfidehttp://en.wikipedia.org/wiki/Methanethiolhttp://en.wikipedia.org/wiki/Elimination_reactionhttp://en.wikipedia.org/wiki/Carbonyl_sulfidehttp://en.wikipedia.org/wiki/Methanethiol5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
29/71
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Enol_aldol_mechanism.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhj6VKlhL4Kx-BwMPPcbN7pnEbGdUghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Enolate_aldol_mechanism.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhj2qEQ-j1jtUySLRlB4M5SFL41Bog5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
30/71
#9*Re,3ksi +e0ensen
%eduksi Clemensen meru!akan reduksi klasik "aitu gugus karbonil
direduksi dengan seng "ang diaktifkan dan asam hidroklorida men#adi gugus
metilena.
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Clemmensen_Reduction_Scheme.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgR1N2wladrzGG4rji18uCiTmTg7Q5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
31/71
Mekanis0e Reaksi
O
CH3Zn
Cl-
O
CH3
Zn
Cl-
H+
OH
ZnCl
CH3H
+
OH2
ZnCl
CH3
+
Zn -
Cl
ZnCl
ZnCl
CH3
-Cl
H+
C
ZnCl
CH3
H
Cl-
H+
CH2CH3
#=*
E+i0inasi o>e
Eliminasi Co!e adalah meru!akan reaksi eliminasi dari oksida amina
untuk membentuk alkena dan hidroksilamin. ekanisme reaksi melibatkan
intramolcular 8-beranggota siklik keadaan transisi "ang mengarah ke
!engha!usan s"n !roduk. )ni reaksi organik memberikan hasil "ang sama
dengan eliminasi Hofmann teta!i dasar adalah bagian dari meninggalkan
gru!. Amina oksida disusun oleh oksidasi dari sesuai amina dengan oksidan
se!erti m C,1A. ,enghilangan sebenarn"a han"a membutuhkan !anas.
Mekanis0e Reaksi
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
32/71
8.%eaksi Criegee
,enataan ulang Criegee adalah reaksi !enataan ulang bernama
setelah %udolf Criegee. Dalam reaksi organik sebuah alkohol tersier
di!otong dalam oksidasi organik oleh !ero6"acid ke keton. Asam sering
digunakan adalah asam !-nitro!ero6"ben'oic karena nitroben'oic asam
anion-! adalah gugus le!as "ang baik.
Mekanis0e Reaksi
#;*&egra,asi 3r/i3s
Mekanis0e Reaksi
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Rearrangement_reaction&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhjHYoNOuhOkxKpuI4gmKAiDx9IifQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Rudolf_Criegee&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhC6kquEwDsHJb1uu9iPUxisynerghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Organic_reaction&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhG36K-zQDx2rNYT-Kh8uDBb8BFhQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Tertiary_alcohol&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgSFTMszwsdPirdxxt_T3tgmncNQghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Organic_oxidation&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhipLPy1a0BEczJmOWelDBR3oNgUPAhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Peroxyacid&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhjSQD5nQYevRHGDzuwXKq2W0g9Btghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Ketone&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhMWv3sN7ocazE10tRZk8OeEVIb5ghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/w/index.php?title=P-nitroperoxybenzoic_acid&action=edit&redlink=1&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhsI2YDC3DabzV8auGm_JGwYR4VwQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Criegee_rearrangement.gif&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhjz0Z-1wmRK7LRTbPXodVqCokOMbghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:CopeReaction.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhipkT8GqlJgAnsSM0XMg3RN7yWMiQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Rearrangement_reaction&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhjHYoNOuhOkxKpuI4gmKAiDx9IifQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Rudolf_Criegee&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhC6kquEwDsHJb1uu9iPUxisynerghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Organic_reaction&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhG36K-zQDx2rNYT-Kh8uDBb8BFhQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Tertiary_alcohol&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgSFTMszwsdPirdxxt_T3tgmncNQghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Organic_oxidation&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhipLPy1a0BEczJmOWelDBR3oNgUPAhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Peroxyacid&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhjSQD5nQYevRHGDzuwXKq2W0g9Btghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Ketone&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhMWv3sN7ocazE10tRZk8OeEVIb5ghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/w/index.php?title=P-nitroperoxybenzoic_acid&action=edit&redlink=1&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhsI2YDC3DabzV8auGm_JGwYR4VwQ5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
33/71
#"*Reaksi &ar
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
34/71
membentuk. )ni nukleofilik struktur serangan lain karbonil $om!onen
membentuk ikatan karbon-karbon "ang baru. $edua langkah !ertama miri!
dengan basis-katalis reaksi aldol. Anion oksigen dalam ini se!erti !roduk
aldol kemudian melakukan sebuah intramolekul &3 serangan !adabantalan-!osisi-nukleofilik halida sebelumn"a menggantikan halida untuk
membentuk suatu e!oksida. urutan reaksi ini adalah demikian meru!akan
reaksi kondensasi karena ada rugi bersih sebesar HCl ketika dua molekul
reaktan bergabung.
,eran utama dari ester ini adalah untuk memungkinkan de!rotonasi
awal ter#adi dan kelom!ok-kelom!ok fungsional karbonil da!at 1&E
digunakan4ika bahan awal adalah 2-halo amida !roduk adalah 2 7-e!oksi
amida. 4ika seorang-halo keton 2 digunakan !roduk adalah 2 7-e!oksiketon.
#$*Reaksi E00on
%eaksi Emmon adalah reaksi kimiadari stabil !hos!honatekarbanion
dengan aldehida/atau keton0 untuk menghasilkan didominasi E- alkena.
Mekanis0e Reaksi
%eaksi Emmons dimulai dengan de!rotonasi dari !hos!honate untuk
memberikan !hos!honate $arbanion >. &elain nukleofilik dari $arbanion ke
atas aldehida /atau keton0 menghasilkan a atau b adalah membatasi
langkah-tingkat. 4ika %M H maka intermediet a dan a dan intermediet b
dan b da!at intercon(ert satu sama lain. Final !engha!usan dari a dan b8 E-alkena-alkena hasil dan 9.
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Chemical_reaction&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhh_OQNZCk7A0dxywUQ0FU0sKsOjwhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Phosphonate&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhiugbHnRVdF0Bf_6l-OHO5OQFmASAhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carbanion&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgSPtHx-x_B_kyD_zhyidP-gfWJxwhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Aldehyde&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhQ9hf2112w7NHPyBlbJOXwn4Hmqwhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Ketone&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgJ_nxXwv_TtS-7GfID-gXyfydC6Qhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Alkene&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhid-GY7Kh-0ovQN9iZKIw8nmQbr1Ahttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Horner-Wadsworth-Emmons_Reaction_Example.png&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhjXVsq0Q9uaTN37m3uQ4RDe6l19TQhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Chemical_reaction&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhh_OQNZCk7A0dxywUQ0FU0sKsOjwhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Phosphonate&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhiugbHnRVdF0Bf_6l-OHO5OQFmASAhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carbanion&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgSPtHx-x_B_kyD_zhyidP-gfWJxwhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Aldehyde&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhQ9hf2112w7NHPyBlbJOXwn4Hmqwhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Ketone&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgJ_nxXwv_TtS-7GfID-gXyfydC6Qhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Alkene&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhid-GY7Kh-0ovQN9iZKIw8nmQbr1A5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
35/71
#=*Reaksi E00on-Wi//ig
%eaksi Emmon-ittig reaksi kimia "ang distabilkan !hos!honate
carbanions oleh aldehid or keton untuk menghasilkan !redominantl" E-
alkena.
,ada tahun >@8? Leo!old Hornermem!erkenalkan modifikasi reaksi ittig
"ang menggunakan stabilisasi !hos!honate carbanions. illiam &.
adsworthdan illiam D. Emmonslebih #auh menegaskan reaksi ini
Dalam !erbandingan !enggunaan !hos!honium "lidesdalam reaksi
ittig stabilisasi !hos!honate carbanions lebih nucleofilikdan lebih basa.
Dengan demikian stabilisasi !hos!honate carbanions da!at men#adi alkil
tidak se!erti !hos!honium "lides. *aram dialkil!hos!hat "ang dihasilkan
mudah untuk dihilangkan dengan ekstraksi !elarut.
ekanisme %eaksi :
http://en.wikipedia.org/wiki/Phosphonatehttp://en.wikipedia.org/wiki/Carbanionhttp://en.wikipedia.org/wiki/Aldehydehttp://en.wikipedia.org/wiki/Ketonehttp://en.wikipedia.org/wiki/Alkenehttp://en.wikipedia.org/wiki/Leopold_Hornerhttp://en.wikipedia.org/w/index.php?title=William_S._Wadsworth&action=edit&redlink=1http://en.wikipedia.org/w/index.php?title=William_S._Wadsworth&action=edit&redlink=1http://en.wikipedia.org/wiki/William_D._Emmonshttp://en.wikipedia.org/wiki/Phosphonium_ylidehttp://en.wikipedia.org/wiki/Nucleophilichttp://en.wikipedia.org/wiki/File:Horner-Wadsworth-Emmons_Reaction_Example.pnghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Horner-Wadsworth-Emmons_Mechanism.png&prev=/search?q=emmon+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=61T&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhi9YBAaHLr-So92ztI3SJOzYp9D3whttp://en.wikipedia.org/wiki/Phosphonatehttp://en.wikipedia.org/wiki/Carbanionhttp://en.wikipedia.org/wiki/Aldehydehttp://en.wikipedia.org/wiki/Ketonehttp://en.wikipedia.org/wiki/Alkenehttp://en.wikipedia.org/wiki/Leopold_Hornerhttp://en.wikipedia.org/w/index.php?title=William_S._Wadsworth&action=edit&redlink=1http://en.wikipedia.org/w/index.php?title=William_S._Wadsworth&action=edit&redlink=1http://en.wikipedia.org/wiki/William_D._Emmonshttp://en.wikipedia.org/wiki/Phosphonium_ylidehttp://en.wikipedia.org/wiki/Nucleophilic5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
36/71
%eaksi dimulau dengan de!rotonasi !hos!honate"ang menghasilkan gi(e
karbanion fosfanat 1. !enambahan nukleofilik karbanion ke aldehd # /atau
keton0 menghasilkang 7aatau 7?. )f %MH kemudian intermediat 7adan 9a
dan intermediat 7? dan 9? da!at intercon(ert dengan lainn"a. Akhireliminasi 9adan 9?menghasilkan E-alkene :and -alkene ;.
,erbandingan isomer alkena :dan ; bergantung atas hasil stereokimia !ada
awal !enambahan karbanion and kemam!uan intermediat untuk berimbang.
*ugus !enarik elektron al!ha !hos!honate dibutuhkan untuk mengakhiri
eliminasi "ang ter#adi. $etidakadaan gugus !enarik elektron !roduk akhir
adalah 2-hidroksi!hos!honate 7a and 7?. +eta!i 2-hidroksi!hos!honates
da!at diubah men#adi alkenamelalui reaksi dengan diiso!ro!ilcarbodiamida
7!*'ena/aan U+ang Fa8orsk6
,enataan ulang fa(orsk" "ang !aling terutama !en"usunan kembali
siklo!ro!ana dan halo-2 keton "ang men"ebabkan asam karboksilat
deri(atif. Dalam kasus-halo 2 keton siklik !enataan ulang Fa(orski
meru!akan kontraksi cincin. ,enataan ulang ini berlangsung di de!an dasar
kadang-kadang hidroksida untuk menghasilkan asam karboksilat teta!i
sebagian besar waktu baik sebagai alkoksida dasar atau amina untuk
menghasilkan suatu ester atau masing-masing amida. 22J-Dihaloketones
menghilangkan HK bawah kondisi reaksi untuk memberikan 2 7-unsaturated
sen"awa karbonil.
http://en.wikipedia.org/wiki/Phosphonatehttp://en.wikipedia.org/wiki/Stereochemicalhttp://en.wikipedia.org/wiki/Alkenehttp://en.wikipedia.org/wiki/Diisopropylcarbodiimidehttp://en.wikipedia.org/wiki/File:Horner-Wadsworth-Emmons_Mechanism.pnghttp://en.wikipedia.org/wiki/Phosphonatehttp://en.wikipedia.org/wiki/Stereochemicalhttp://en.wikipedia.org/wiki/Alkenehttp://en.wikipedia.org/wiki/Diisopropylcarbodiimide5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
37/71
Mekanis0e Reaksi
71*Reaksi Frie,+an,er
%eaksi Friedlander adalah reaksi kimia -aminoben'aldeh"des dengan
keton untuk membentuk Nuinoline deri(atif. %eaksi ini telah dikatalisis oleh
asam trifluoroasetat asam toluenasulfonat "odium dan asam Lewis.
Mekanis0e Reaksi
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Friedlaender_Synthesis_Scheme.png&prev=/search?q=Friedlander+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=m1o&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhg2t-epZ5MPeUfHcoxaJ3woTlFUdghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Favorskii_Rearrangement_Mechanism.png&prev=/search?q=favorskii+rearrangement&hl=id&client=firefox-a&hs=we9&sa=X&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgtUjWXrVEVTtdXah37TNSxhLKkfAhttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Favorskii_Rearrangement_Scheme.png&prev=/search?q=favorskii+rearrangement&hl=id&client=firefox-a&hs=we9&sa=X&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgri6g9QR1XoPb6Uprkrg4yxhIDDw5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
38/71
7#*'ena/aan U+ang Fries
,enataan ulang Fries adalah reaksi !enataan ulang dari fenil ester ke
hidroksi aril keton oleh katalisis dari asam Lewis.
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:FriedlanderReactionMechanism.svg&prev=/search?q=Friedlander+reaction&hl=id&client=firefox-a&hs=m1o&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhjIE06Y3V-1WlqHiLS7nwGUhl-cCA5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
39/71
Mekanis0e Reaksi
77*Sin/esis Ga/er0ann-Ko24
Mekanis0e Reaksi
CO + HClH Cl
CuCl AlCl3
O
H C+
O
-AlCl4
_
CH2
H+
CH2
H+
HOHCCHO
CH3
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Fries_rearrangement.svg&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhXhroU_RvKnc4ASnfDbi-LRkxivA5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
40/71
79*Reaksi Griess
7:*Reaksi Grignar,
Mekanis0e Reaksi
OH
OH
OH2
OH
+
O
H +
O
Et-MgBr
BrMgO
Et
H3O
Et
HO
7;*Reaksi Gr3n,0ann
%eaksi *rundmann adalah reaksi kimia "ang menghasilkan aldehid
dari asil halida.
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
41/71
7"*Reaksi o
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
42/71
Mekanis0e Reaksi
%eaksi Horner-Emmons dimulai dengan de!rotonasi dari !hos!honate
untuk memberikan !hos!honate $arbanion >. &elain nukleofilik dari
$arbanion ke atas aldehida /atau keton0 menghasilkan a atau b adalah
membatasi langkah-tingkat. 4ika %M H maka intermediet a dan a dan
intermediet b dan b da!at intercon(ert satu sama lain. Final
!engha!usan dari a dan b 8 E-hasil dan alkena-alkena 9 .
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Horner-Wadsworth-Emmons_Mechanism.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhisj98NPfub8WEzmI0QqxGgh33emghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Horner-Wadsworth-Emmons_Reaction_Example.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgNRpMB-wejfaVPtbSmKlHI78T44Q5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
43/71
7=*Reaksi o3?en-oes24
9!*Reaksi 3ns,ie2ker
Reaksi 3ns,ie2ker /disebut #uga reaksi 5oro,in setelah
Ale6ander 1orodin 0 adalah reaksi organik garam !erak dari asam
karboksilatdengan halogenuntuk menghasilkan halide organik. Controhn"a
adalah reaksi halogenasi . %eaksi ini dinamai dari Hein' Hunsdiecker dan
Clare Hunsdiecker.
ekanisme %eaksi :
ekanisme reaksi Hunsdiecker di"akini melibatkan intermedit radikal
organik. *aram !erak dari asam karboksilat 1dengan ce!at akan bereaksi
dengan bromin membentuk intermediate #. ,embentukan diradikal
!asangan 7 memungkinkan dekarboksilasi radikal untuk membentuk
!asangan diradical 9@ "ang dengan ce!at akan bergabung kembali untuk
membentuk halida organik "ang diinginkan :*
http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Alexander_Borodinhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Organic_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Silverhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carboxylic_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carboxylic_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Halogenhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Halogenationhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Heinz_Hunsdieckerhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Cl%C3%A4re_Hunsdieckerhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Radical_(chemistry)http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Radical_(chemistry)http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Diradicalhttp://en.wikipedia.org/wiki/File:Hunsdiecker_Reaction_Mechanism.pnghttp://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/bc/Houben-Hoesch_reaction.svghttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Alexander_Borodinhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Organic_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Silverhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carboxylic_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carboxylic_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Halogenhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Halogenationhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Heinz_Hunsdieckerhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Cl%C3%A4re_Hunsdieckerhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Radical_(chemistry)http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Radical_(chemistry)http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Diradical5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
44/71
91*Reaksi Ja2o?sen
9#*Reaksi oksi,asi Jones
Oksidasi 4ones adalah reaksi kimia digambarkan sebagai oksidasi
asam kromat untuk mengoksidasi aldehid dan alkohol. $ecenderungan asam
kromat untuk men"erang ikatan karbon sekunder khususn"a ikatan karbon
tersier meru!akan dasar untuk Penetapan Kuhn-Roth!erihal se#umlah gugus
metal dalam suatu molekul.
%eaksi suatu alkohol dengan larutan asam kromat berair dalam
aseton membentuk ester kromat "ang seimbang dan kemudian sen"awa Cr
/)
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
45/71
!
CH - OH
!"
+ HCrO4-
+ 2H+
!
C
! H
O -- Cr
O
OH
OH
B
O
!
!
+ BH+ + O = Cr
OH
OH
CrIII
OH
CH3
H
CrO3#H2$O4
H2O#CH3COCH3
CH3
O
97*Reaksi Knoe8enage+
%eaksi kondensasi $noe(enagel adalah !embentukan suatu alfa beta
asam tidak #enuh atau alfa beta ester tidak #enuh secara sintesis dengan
cara mereaksikan aldehid atau keton dengan sen"awa metilena aktif dengan
se#umlah katalis asam karboksilat.
Mekanis0e Reaksi
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
46/71
N
H
H
CO2Et
CO2Et
NH2
CO2Et
CO2Et
-+
O
H
HO CO2Et
CO2EtH
CO2Et
CO2Et
99*Reaksi Knorr-'aa+
&in/esis Knorr-'aa+adalah reaksi kimia di mana >-diketondikon(ersi
men#adi furan tio!enatau !irol. %eaksi ini dinamai dari Carl ,aaldan
Ludwig $norr.
&intesis furan membutuhkan katalis asam P:
Amina ber!artisi!asi dalam sintesis !irol !rimer:
http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Diketonehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Furanhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Thiophenehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Pyrrolehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Carl_Paal&action=edit&redlink=1http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Ludwig_Knorrhttp://en.wikipedia.org/wiki/File:Paal-Knorr_furan_synthesis.svghttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Diketonehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Furanhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Thiophenehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Pyrrolehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Carl_Paal&action=edit&redlink=1http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Ludwig_Knorr5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
47/71
dan tio!enoleh sen"awa fosfor !entasulfide:
Dengan hidra'indan diketon !roduk reaksi adalah !irasol
9:*Reaksi M2 Fa,6en-S/e8ens
%eaksi c Fad"en-&te(ens dalah reaksi kimia terbaik digambarkan
sebagai katalis thermal dekom!osisi-dasar ac"lsulfon"lh"dra'ides untuk
aldehida.
Mekanis0e Reaksi
ekanisme reaksi cFad"en-&te(ens masih dalam !en"elidikan. Dua
kelom!ok secara inde!enden mengusulkan mekanisme fragmentasi
heterol"tic. ekanisme ini melibatkan de!rotonasi dari asil sulfinamide
diikuti oleh !roton-migrasi > untuk memberikan alkoksida /0. %untuhn"a
hasil alkoksida dalam fragmentasi menghasilkan aldehida diinginkan /0 gas
nitrogen dan ion sulfinate aril /80.
http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Thiophenehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Phosphorus_pentasulfidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrazinehttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:McFadyen-Stevens_Reaction_Scheme.png&prev=/search?q=reaksi+Mcfadyen-Stevens&hl=id&client=firefox-a&sa=X&rls=org.mozilla:en-US:official&channel=s&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhkAGTVcNP2kB6hsKOycO0Nmw1aHwhttp://en.wikipedia.org/wiki/File:Paal-Knorr_thiophene.svghttp://en.wikipedia.org/wiki/File:Paal-Knorr_Pyrrole_Synthesis.svghttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Thiophenehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Phosphorus_pentasulfidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrazine5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
48/71
9;*Reaksi Merin-'on,or.-)er+e6
%eaksi erwin-,ondorf-
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
49/71
berikut ini. %eaksi ini adalah kebalikan reaksi reduksi erwein-,ondorf-
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
50/71
Mekanis0e Reaksi
:!*Reaksi oksi,asi '.i/
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
51/71
sulfoksida. $adang-kadang dgunakan asam fosfat sebagai ganti !iridinium
trifluoro asetat kemudian ditambahkan ke !elarut "ang inert se!erti
ben'ene atau >-di-metoksi etana /DE0 memberikan hasil "ang lebih baik.
Oksidasi ini ban"ak digunakan !ada alkohol !rimer men#adi aldehidtan!a ter#adi oksidasi selan#utn"a sehingga terbentuk asam karboksilat.
Mekanis0e reaksi
!-CH2-OH + N=C=N + *M$O + CF3CO2H(,
N=C=N
H+
- O
$M)2
N-C=NH
H+
O
M)2$+
O-CH2-!
H
!-CH2-O-$+
M)
CH2
H O2CCF3
!-CH-O-$+
H CH2
M)
!-CHO
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
52/71
:1*Reaksi 'i2/e/-S>eng+er
%eaksi ,ictet-&!engler adalah reaksi kimia di mana suatu 7-
ar"leth"lamine se!erti tr"!tamine ringclosure mengalami setelah
kondensasi dengan aldehida. 1iasan"a sebuah katalis asam digunakan dancam!uran reaksi di!anaskan teta!i bebera!a sen"awa reaktif memberikan
hasil "ang baik bahkan !ada kondisi fisiologis. %eaksi ,ictet-&!engler da!at
diangga! sebagai kasus khusus dari reaksi annich.
Mekanis0e Reaksi
:#*Reaksi sin/esis 's24or
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Pictet-Spengler_Reaction_Mechanism.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhj65osIGdgOsp4ENoR_QmbDYcYGZghttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Pictet-Spengler_Reaction_Scheme.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhjMql2XklFadO6yJvKSxBBA-5z6AQ5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
53/71
$elom!ok bisa CH CH CH 3H dan CO /untuk fluorenon0 untuk han"a
bebera!a. nama
:7*Reaksi Ra0?erg-5a2k+3n,
%eaksi %amberg-1acklund meru!akan reaksi organik mengkon(ersi 2-
halo sulfone men#adi alkena dalam kehadiran dasar dengan ekstrusi
belerang dioksida.
Mekanis0e Reaksi
http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Fluorenonehttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&sl=en&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:RambergBacklundreaction.png&prev=/search?q=reaksi+Ramberg-Backlund&hl=id&sa=G&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhgqHfCiAj6bBvfUD-GI4lvW260fLAhttp://en.wikipedia.org/wiki/File:PschorrReaction.svghttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Fluorenone5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
54/71
! - CH - $O2- CH2- !"
-OH! CH
$O2
CH - !"-
! - CH
$O2
CH!"- $O2
!CH = CH!"
:9*Reaksi Re.or0ask6
%eaksi %eformask" adalah reaksi metalasi dari alfa bromo ester
dengan seng diikuti kondensasi dengan aldehid memberikan beta hidroksi
ester atau alfa beta ester tidak #enuh "ang dihasilkan dari dehidrasi.
Mekanis0e Reaksi
http://id.wikipedia.org/wiki/Berkas:Reformatsky_Reaction_Scheme.png5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
55/71
O
EtO
CH2
BrZn
O
EtO
ZnBr
O
H !
OO
Zn
Br
EtO !
.ot
H3+O
!
CO2Et
/oldH3 +O
! - CHCH2CO2Et
OH
::*Reaksi Reisser/
%eaksi %eissert adalah serangkaian reaksi kimia"ang mengubah Nuinolin
men#adi asam Nuinaldic. Suinolin akan bereaksi dengan asam kloridadan
!otasium sianidauntuk menghasilkan >-asil--ciano->-dihidroNuinolin #uga
dikenal sebagai sen"awa %eissert. Hidrolisismenghasilkan asam Nuinaldic
"ang diinginkan.
http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Chemical_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Quinolinehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Quinaldic_acid&action=edit&redlink=1http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Acid_chloridehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Potassium_cyanidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrolysishttp://en.wikipedia.org/wiki/File:Reissert_Reaction_Scheme.pnghttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Chemical_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Quinolinehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Quinaldic_acid&action=edit&redlink=1http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Acid_chloridehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Potassium_cyanidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrolysis5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
56/71
%eaksi %eissert #uga sukses dengan isoNuinolines dan keban"akan !iridin
:;*Reaksi ri//er
%eaksi %itter adalah reaksi kimia "ang mengubah sebuah 3itrile
men#adi 3-alkil amida menggunakan reagen berbagai alk"lating misaln"a
asam kuat dan isobut"lene.
Mekanis0e Reaksi
&etia! substrat mam!u menghasilkan sebuah ion carbenium stabil
meru!akan bahan awal "ang cocokT alkohol !rimer tidak bereaksi dalam
kondisi se!erti ini dengan !engecualian dari alkohol ben'ilik:
)on carbenium menambah nitrogen 3itrile untuk memberikan ion nitrilium
!erantara "ang mengalami hidrolisis ke amida bersangkutan berdasarkan
air ker#a-u!
http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Isoquinolinehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Pyridinehttp://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Ritter_Reaction_Scheme.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhjRhY8WTKmd-pPbZONmkACTZyidCwhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Isoquinolinehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Pyridine5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
57/71
:"*Reaksi Ro?inson-S24o>.
%eaksi %obinson-&cho!f adalah reaksi "ang menghasilkan trio!inon.
+ro!inon adalah alkaloid disintesis tahun >@>B oleh %obert %obinson
sebagai sintetis !rekursor untuk atro!in komoditi langka selama ,erang
Dunia ).
ekanisme %eaksi :
+he main features a!!arent from the reaction seNuence below are:
*ambaran utama di#elaskan melalui urutan reaksi di bawah ini:>. ,enambahan nukleofilikdari etilaminauntuk suksinaldehid diikuti
oleh hilangn"a air untuk membuat sebuah imina
. ,enambahan intramolekul imina untuk unit aldehida kedua dan
!enutu!an cincin !ertama
. %eaksi annichintarmolekuldari enolataseton dicarboksilat
. 3ew enolate formation and new imine formation with loss of water for
,embentukan enolat baru dan formasi imina baru dengan hilangn"a
air untuk8. %eaksi anich intramolekul kedua annich dan !enutu!an cincin
kedua
9. $ehilangan gugus karboksilat untuk tro!inone
http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Alkaloidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Robert_Robinson_(scientist)http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Organic_chemistryhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Atropinehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/World_War_Ihttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/World_War_Ihttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Nucleophilic_additionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Methylaminehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Succinaldehydehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Iminehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Mannich_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Intermolecularhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Enolatehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Alkaloidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Robert_Robinson_(scientist)http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Organic_chemistryhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Atropinehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/World_War_Ihttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/World_War_Ihttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Nucleophilic_additionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Methylaminehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Succinaldehydehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Iminehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Mannich_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Intermolecularhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Enolate5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
58/71
1* Reaksi Rosen03n,
%eaksi %osenmund adalah reaksi kimia "ang mengurangi suatu halidaasam ke aldehida menggunakan gas hidrogen di !aladium--karbon !ada
diracuni dengan barium sulfat.
Mekanis0e Reaksi ekanisme ini mungkin melibatkan !embentukan Cu /)))0 s!esies melalui
!enambahan oksidatif dari aril halida. &etelah eliminasi reduktif kemudian
mengarah ke !roduk:
http://translate.googleusercontent.com/translate_c?hl=id&langpair=en%7Cid&u=http://en.wikipedia.org/wiki/File:Rosenmund_Reduction_Scheme.png&rurl=translate.google.co.id&usg=ALkJrhhrWl3beZdSRomk-9S1vRuAMQ-67Qhttp://en.wikipedia.org/wiki/File:TropinoneSynthesisMechanism.svg5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
59/71
$elebihan tembaga sianida dan !enggunaan kutub-titik didih tinggi!emurnian !elarut membuat !roduk "ang sulit&elain itu tem!eratur tinggi
/sam!ai C0 menurunkan toleransi kelom!ok fungsional. ,enggunaan
sianida logam alkali atau reagen c"anation se!erti c"anoh"drins #umlah
katalis tembaga /)0 iodida dan iodida kalium memungkinkan sebuah katalis
c"anation ringan dari berbagai aril bromida.
4ika aril iodida natrium sianida dan tembaga /)0 iodida digunakan
mekanisme "ang sederhana miri! dengan "ang dari ti!e reaksi 5llmann
da!at diusulkan:
%eaksi dengan aril bromida dan iodida ditambahkan logam alkali melibatkanekuilibria tambahan di mana aril bromida memberikan aril iodida lebih
reaktif:
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
60/71
#* Reaksi San,0e6er
eru!akan reaksi substitusi nukleofilik sen"awa aromatic dia'onium.
isaln"a anilin "ang direaksikan dengan nitrit maka akan diubah men#adi
kation ben'endia'onium.
Mekanis0e Reaksi
5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
61/71
NH2
HNO2
NH-NO N = N -- OH
H+
+N N
+
H2O
0ICuCN Cu
OH
CN
I
7* Reaksi Si00on-S240i,
Reaksi &immon-&chmid adalah sebuah reaksi organik "ang
melibatkan !er!indahan alkil atas ikatan kimia karbon - nitrogen dalam
a'idadengan !engusiran nitrogen. >P%eagen gugus a'ida ini adalah asam
http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Organic_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carbonhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Nitrogenhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Azidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrazoic_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Organic_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carbonhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Nitrogenhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Azidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrazoic_acid5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
62/71
hidra'oac dan !roduk reaksi tergantung !ada #enis reaktan: asam
karboksilat membentuk amina melalui intermediat isosianat />0 dan keton
membentuk amida/0:
&uatu katalis "ang da!at men#adi asam !rotik di!erlukan biasan"a asam
sulfat atau asam Lewis . %eaksi ini ditemukan !ada tahun >@ oleh $arl
Friedrich &chmidt />??B->@B>0 P "ang berhasil mengkon(ersi ben'ofenon
dan asam h"dra'oicmen#adi ben'anilid. $atalis ini secara teratur digunakan
dalam kimia organik untuk sintesis sen"awa organik baru misaln"a -
kuinuklidon
ekanisme %eaksi :
%eaksi asam karboksilat &chmidt dimulai dengan membentuk ion
asilium 1 "ang di!eroleh dari !rotonasidan hilangn"a air. %eaksi dengan
asam hidra'oat membentuk keton a'ido ter!rotonasi # melalui reaksi
!enataan ulangdengan kelom!ok alkil % migrasi atas ikatan C3 dengan
!engusiran nitrogen. )sosianat ter!rotonasi diserang oleh air membentuk
karbamat 9 "ang setelah de!rotonasi kehilangan karbon dioksida men#adi
amina.
http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrazoic_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carboxylic_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Aminehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Isocyanatehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Ketonehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Amidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Catalysthttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Sulfuric_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Sulfuric_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Lewis_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Karl_Friedrich_Schmidt&action=edit&redlink=1http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Karl_Friedrich_Schmidt&action=edit&redlink=1http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Benzophenonehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrazoic_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Benzanilidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Organic_chemistryhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/2-quinuclidonehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/2-quinuclidonehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Acyliumhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Protonationhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrazoic_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Rearrangement_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Rearrangement_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carbamatehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carbon_dioxidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Aminehttp://en.wikipedia.org/wiki/File:Schmidt.pnghttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrazoic_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carboxylic_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Aminehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Isocyanatehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Ketonehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Amidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Catalysthttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Sulfuric_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Sulfuric_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Lewis_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Karl_Friedrich_Schmidt&action=edit&redlink=1http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Karl_Friedrich_Schmidt&action=edit&redlink=1http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Benzophenonehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrazoic_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Benzanilidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Organic_chemistryhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/2-quinuclidonehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/2-quinuclidonehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Acyliumhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Protonationhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrazoic_acidhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Rearrangement_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Rearrangement_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carbamatehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Carbon_dioxidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Amine5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
63/71
%eaksi ini terkait dengan !enataan ulang Curtiuskecuali bahwa dalam reaksi
ini adalah ter!rotonasi a'ida dan karena itu dengan intermediet "ang
berbeda.
Dalam mekanisme reaksiuntuk ketonreaksi &chmidt gugus karbonil
diaktifkan oleh !rotonasi untuk !enambahan nukleofilikoleh a'ida
membentuk 7!erantara "ang kehilangan air dalam reaksi eliminasiuntuk
sementara imina9dimana salah satu kelom!ok alkil bermigrasi dari karbon
nitrogen dengan kerugian nitrogen. A similar migration is found in the
1eckmann rearrangement. &ebuah migrasi seru!a ditemukan dalam
!enataan ulang 1eckmann. Attack b" water and !roton loss con(erts :to "
which is a tautomerof the final amide. en"erang dengan air dan kerugian
!roton mengkon(ersi :-""ang meru!akan+automerdari akhir amida
9* Reaksi S24ie0ann
%eaksi &chiemann /#uga disebut-&chiemann reaksi 1al'0 adalah reaksi
kimia "ang anilines />0 ditransformasi ke aril fluorida /0 melalui dia'onium
fluoroborates /0. Dinamakan setelah !ara ahli kimia 4erman *Unther
&chiemann dan *Unther 1al' reaksi ini adalah rute lebih suka fluoroben'ene
dan bebera!a turunan terkait.
http://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Curtius_rearrangementhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Reaction_mechanismhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Ketonehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Nucleophilic_additionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Elimination_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Iminehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Beckmann_rearrangementhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Beckmann_rearrangementhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Tautomerhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Amidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Tautomerhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Amidehttp://en.wikipedia.org/wiki/File:Schmidtreactionmechanismamine.pnghttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Curtius_rearrangementhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Reaction_mechanismhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Ketonehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Nucleophilic_additionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Elimination_reactionhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Iminehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Beckmann_rearrangementhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Beckmann_rearrangementhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Tautomerhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Amidehttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Tautomerhttp://translate.google.com/translate?hl=id&sl=en&tl=id&prev=_t&u=http://en.wikipedia.org/wiki/Amide5/28/2018 Sintesis-Senyawa-Organik
64/71
Mekanis0e Reaksi
:* Reaksi Te3?er
%eaksi +euber adalah suatu oksidasi radikal terinduksi suatu fenol
atau amina dengan menggunakan garam Fremy/kalium nitroso disulfonat0.
1erikut ditun#ukkan bahwa radikal Fremy mengambil satu h"drogen "ang
terikat sebagai gugus hidroksil !ada fenol dan molekul Frem" "ang lain
mengambil atom h"drogen !ada kedudukan !ara dan membentuk sua
Top Related