Download - assk.docx

Transcript

Dalambagianini,anorganikmolekuldaniondianggapolehmerekastrukturaljenisdanwavenumbersgetaranmolekulumumbeberapadisajikan.Molekuldiatomikmenghasilkansatugetaransepanjangikatankimia.Monoatomikligan,dimanalogamberkoordinasidenganatomsepertihalogen,H,NatauO,menghasilkanKarakteristikbandinframerah.Bandinidiringkasdalamtabel5.2.Koordinasisenyawajugadapatberisiligandiatomik,terdiridarisebuahatomlogamdikoordinasikanmolekulsepertiCO,tidak,O2, N2, H2, OHatauCN.Berdasarkankoordinasi,nilai-nilaiwavenumberliganseperti itubergeserkenilaiyanglebih rendah.ModusnormalgetaranXY2moleculeslineardanmembungkukdiilustrasikandi5.3angka,denganbandinframerahbeberapakesamaanlineardanmembungkuktriatomic

Gambar5.3NormalmodegetaranlineardanmembungkukXY2molecules(+ anddenotegetaranyangbergerakke atasdanke bawah,masing-masing,kearahtegak luruspesawatkertas).DariNakamoto,K.,' inframerahdanspektrumRamananorganikdanKoordinasisenyawa,inHandbookgetaranspektroskopi,Vol.3,Chalmers,J.M.danGriffiths,P.R.(Eds),pp.1872-1892.Hak cipta2002.JohnWiley&anak-anakTerbatas.Direproduksidenganizin.

molekulyangdiberikandalamtabel5.3.Perhatikanbahwabeberapamolekulmenunjukkanduabanduntuk1karenaFermiresonansi.Tabel5.3jugamemberikanbeberapacontohLineardanmembungkukligantriatomic.BentukyanglebihumumXY3molekulplanardanPiramida.ThenormalmodegetaranmolekulplanardanpiramidaXY3yangare'infrared-aktif 'diilustrasikanpadagambar5.4.Bandinframerahdaribeberapacontohplanardanpiramidaempat-atommolekulyangditampilkandalamtabel5.4.LiganmungkinjugamengadopsistrukturPiramidadanplanardansifatkoordinasijugamempengaruhiband-bandinframerahyangdihasilkandariliganini.Lima-atomXY4molekuldanliganseringmengadopsitetrahedraldanbentukSquare planar.ModusnormalXY4tetrahedraldansquare planarditunjukkandalamgambar5.5.TetrahedralmolekulXY4menunjukkanduamodenormal'inframerah-aktif',sementarasquare planarXY4molekulTampilkantiga'inframerah-aktif'normalmodegetaran.5.5mejamerangkuminframerahbandmolekullima-atombeberapaumum.MolekulXY5mungkinmengadopsibipyramidal,trigonal,tetragonalpiramidaataustrukturplanar bersegi.Bipyramidal,trigonal,XY5(misalnyaSF5atauBrF5),menunjukkanenamgetaran'inframerah-aktif'normal,sementaraplanar bersegiXY5molekul(misalnyaXeF5)menunjukkantiga'inframerah-aktif'normalgetaran.OktahedralmolekulXY6menunjukkanenamnormalmodegetaran,tetapihanyaduaini'inframerah-aktif'.5.6mejamerangkumbandinframerahbeberapahexahalomolekulyangmenunjukkanstrukturoktahedral.

Komplekslogamatauchelatesyangsebagian besarjaridialamdangaris-garis spektrumtersebutsenyawayangdidominasiolehkontribusiligandankoordinasikimia[2].Liganmungkinspesiesyangkecil,sepertiairatauamoniummolekul,atauspesieskompleksyangbesar,sepertiporfirin.Aminakompleksmemilikisudahbanyakbelajardanmenggambarkansosok5.6spektruminframerahCo(III),CR(III)andNi(II)hexaminekompleks[9].Garis-garis spektrummenunjukkanbahwajenislogamdikompleksmenghasilkanperbedaanpentingdibandinfra merahdarimasing-masingkompleks.Perbedaanyangsignifikandalamnilai-nilaiwavenumberkomplekssetiapdicatatuntuklogam-NH3goyang(900-600cmMembungkukandNH3 1)(1400-1100cm1)Band.BandkarenaN-HperegangandanlenturN-Hadalahjugamengamatidiinispektrumdi3700-2500dan1750-1500cm1daerah,masing-masing.

isomerHubungandanisomerismsgeometrisyangisu-isupentingdalamkoordinasikimia,memproduksistrukturdengansifatyangberbeda.Hubungankimia organikterjadiKapanligandapatmengkoordinasikanlogampusatyangmenggunakansalah satudariduaatomdalamligan.Ionnitritpameranjeniskimia organik.Ketikanitritionterlampirdenganionlogamyangtengahmelaluinitrogenatom,halinidikenalsebagainitroligan.Ketikasalahsatuatomoksigendonor,halinidikenalsebagainitritoligan.KetikaNO2Obligasimenjalaniikatanmelaluiikatanoksigen,salahsatuObligasitidakadalah'hampir'ikatanganda,sementarayanglainadalahikatantunggal.Yanglainkoordinasi,obligasiNOkeduaantaraObligasisingledandouble.InframerahBondmeningkatsebagaikekuatannyameningkatdansehinggaakandiharapkanbahwawavenumbersNOObligasidiNO2meningkatkandenganurutan:ikatan tunggaltidak(diO-terikat) < tidak(dalamN-terikat) < ikatan gandatidak(dalamOterikat).HalinimengamatibahwadalamkompleksketikaNO2adalahBerikatmelaluioksigen,N = Opereganganmunculdalamcm11500-1400berbagaisementarapereganganN-Omunculdi1100-1000cm1.DikompleksdimanaNO2adalahBerikatmelaluiNitrogen,inframerahbandtampildi1340-1300cm1dan1430-1360cm1,

yangmerupakannilai-nilaiantaraketikadibandingkandengankompleksoksigenyangterikat.Hal inimenunjukkanbahwamungkinuntukmenggunakanSpektroskopiInframerahuntukmenentukannitritApakahterkoordinasidanapakahitudikoordinasikanmelaluisebuahatomnitrogenatauoksigen.5.8tabeldaftarbandinframerahutamadiamatiuntukbeberapaUmumliganmampumembentukhubunganisomer.ContohbagaimanageometrisisomerdapatdibedakandenganmenggunakaninframerahSpektroskopiadalahcis-transkonformasiyangditunjukkanolehtetrachlorobis(N,Ndimethylformamide)tin(IV)(disingkatSnCl4(DMF)2)[11].SpektroskopiInframerahdapatdigunakanuntukmenentukankeduamoduskoordinasiligandanpengaturangeometrisligandi sekitaratomlogam.Mid-inframerahspektrumisomer-thecis-andtransdariSnCl4 (DMF) 2menunjukkanstretchingkarbonilbanddi1651dan1655cm1untukcis-andtrans-isomer,masing-masing.ThesifatkoordinasiligandapatditentukandenganmembandingkankarbonilinibanddenganmolekulDMFterisolasi.SpektruminframerahDMFdiCCl4showsC = Opereganganband1687cm1,wavenumberterutamalebih tinggi.JikakoordinasidiSnCl4 (DMF) 2senyawaadalahmelaluinitrogenatomC-OObligasipesananakanmeningkatdanC = Opereganganbandakanberalihkewavenumberlebih tinggi.Sebagaiperbandingan,koordinasimelaluiatomoksigenakanmengurangiC = Operegangannilaiwavenumber.Jadi,posisikarbonilbandofcis-andtrans-SnCl4 (DMF) 2menunjukkanbahwaliganKoordinatViaatomoksigen.Spektruminframerah-jauhoftrans-andcis-SnCl4 (DMF) 2,diproduksidenganmenggunakanNujolmullsantaraCsIwindows,diilustrasikanpadagambar5.7,danadaperbedaanpentingpadaspektruminframerah-jauhisomerdarisenyawaini.IsomerkeduamenunjukkanasimetrisSn-Operegangan425cm1danbandligandekat400cm1.Namun,sementaramenunjukkantrans isomersatubandSn-Clperegangandekat340cm1, thecis-isomermenunjukkanempatSN-Clpereganganbanddalam350-290cm1berbagai.Cis-isomerjugamenunjukkansimetrisSn-OpereganganbandyangtidakhadirdalamspektrumTrans-isomer.Perbedaanmencolokiniadalahkarenasimetrisberbedadarimolekul[12].5.6logamCarbonylsAdalahsebuahbandbergunapadaspektruminframerahkarbonilligandikomplekslogamitukarenaC-Operegangan.Memberikankeduayangsangatkuattajambandyangterpisahdariband-bandlainliganyangmungkinada.Pereganganwavenumberuntukterminalkarbonilligandikompleksberkorelasidengan'elektron-kekayaan'logam.Posisibandditentukanolehikatandariorbitaldlogamkeikatan antiorbitalligan(dikenalsebagaibackbonding).IkatanmelemahkanikatanC-OdanmenurunkanwavenumbernilaidarinilainyadalamCOgratis.DQ5.2Accountuntukvariasikarbonilpereganganbandsenyawaberikut:CO(2143cm1);[Mn (CO) 6]+ (2090cm1);CR (CO) 6(2000cm

SpektroskopiInframerahdapatmudahdigunakanuntukmembedakanjenisikatandilogamcarbonyls[13,14].Kasusyangbanyakdipelajariadalahbahwapadaguguskarbonilyangterjadiditerminal(M-CO)danmenjembatani(misalnyaM-CO-M)lingkungan.ThemenjembataniliganCOmunculdinilaiwavenumberyanglebih rendahdaripadaterminalligandikompleksdenganrapatanelektronlogamdansejenisnyayangsama.TerminalBandCOmunculdalamberbagaidari21301700cm1,sementaramenjembataniCOliganbandmunculdalamcm1900 17801berbagai.Namun,perawatanharusdilaksanakandalammenetapkanbandkarboniltersebut.Sebuahbandyangmunculdi bawah1900cm1mungkinkarenaliganterminal,denganpenurunanberatkarbonilobligasikekuatanmelaluidikatan.Namun,jikakompleksjugamenunjukkankarbonilbanddi atas1900cm1,dapatdiasumsikanbahwaefekelektroniksepertiyanghadirdanbahwabandCOrendah-wavenumberperegangandapatdikaitkandenganmenjembataniligan.

OrganologammengandungliganbahwaikatanlogamAtomatauionmelaluiikatankarbon.Wavenumberspereganganlogam karbondariorganologamyangdiamatidalam600-400cm1kisaran,denganlogamringanyangmenampilkanbandpadanilai-nilaiyanglebih tinggi.BandCH3bending,yangtimbuldarilogam-CH3groups,munculdalamcm1210-11801wilayahdimercurydansenyawatimah,danpada1170-1150cm1dalamsenyawamemimpin.MolekularomatikorganologamTampilkansebuahbandyangkuatdi dekat1430cm1,karenacincinbenzenapereganganuntuklogamlangsungmelekatpadacincinbenzena.5.8mineralAnalisismulti-komponendapatmudahditerapkanuntukspektruminframerahmineral.Yangkeduaberisibebas-interaksikomponendanbegituspektrummineraldapatdianalisisdalamkombinasilinearspektrumkomponenindividual.Namun,garis-garis spektrumpadatansepertipameranditandaiukuran partikelketergantungan.Ukuranpartikelharusdikurangi(untuk325mesh)sebelumpersiapanalkaliHalidadisc.

PersiapanpeletmelibatkanlangkahgrindingdandispersiyangterpisahkarenamineralcenderungtidakefektifTanahdepankelebihanKBr.gambar5.8menggambarkananalisismineralyang mengandungbeberapakomponen.Spektrumsampel()ditampilkan,sebagaibaiksebagaispektrumdihitung(b)didasarkanpadaspektrumberbagaireferensikomponenmineralstandar.Spektrumsisaperbedaan(c)menunjukkanbahwaerrorantaraduaspektrumkecil.

SpektroskopiInframerahtelahseringdigunakanuntukmenyelidikistrukturalsifatmineraltanah liat[14-18].Bahaniniadalahaluminiumterhidrasisilikatdenganstrukturberlapisdibentukolehtetrahedrallembar(mengandungSi(IV))melaluiatomoksigenbersama.Mineraltanah liatbiasanyadiperiksadenganmenggunakantransmisiinframerahmetodedenganKBrdisc.Mineraltanah liatdapatdibedakanolehmerekaspektruminframerahmelaluistudibandkarenakelompokO-HdanSi-O.DiwilayahpereganganO-H,3800-3400cm1untukmineraltanah liat,adajumlahbandyangdiamati.Kelompokhidroksilbatinantaratetrahedraldanlembaroktahedralmengakibatkansebuahbanddekat3620cm1.LaintigaO-Hkelompok-kelompokdipermukaanoktahedralmembentukikatanhidrogenlemahdenganoxygensObligasiSi-O-Sidilapisanberikutnyadaninimengakibatkanpereganganbanddi3669dan3653cm1.Manatanah liatmemilikisebagianbesarsitusmerekaoktahedraldidudukiolehdivalenttengahatomsepertiMg(II)orFe(II),sebuahbandtunggaldiO-Hpereganganwilayahseringdiamati.1300-400cm1daerah,mineraltanah liatTampilkanSi-OperegangandanlenturdanO-Hmembungkukband.Bentukdanposisidariband-bandsangattergantungbanyakpadapengaturandalamlapisan.Misalnya,untukkaoliniteataudickite,yangterutamamemilikiAl(III)diposisioktahedral,beberapabandkuatbaik diselesaikandalamcm1120-10001wilayahyangdiamati.Sebagaiperbandingan,untukcrysotile,yangterutamamengandungMg(II)disitusoktahedral,Si-Obandutamaadalahdiamatipada960cm1.O-Hmembungkukbandsangatdipengaruhiolehlayeringditanah liat.Manalembaranoktahedralterutamadidudukiolehatompusattrivalen,O-Hmembungkukbandterjadidalamcm950-8001daerah.Dimanasebagianbesarsitusoktahedraldidudukiolehatompusatdivalent,O-Hmembungkukbandbergeserkebawahwavenumbers700-600cm1berbagai.ZeolitadalahkelasaluminosilicatemineralyangsecaraluasdigunakansebagaikatalisdanbelumbaikditandaidenganmenggunakanSpektroskopiInframerah[19].Zeolitmemilikistrukturberporidankristalyangsensitifterhadapberlebihantekanan,dantekniksamplingnon-destruktif,sepertipenggunaanDiamondATRsel,cocokuntukmempelajaristrukturseperti.

RingkasanDalambabini,fituryangmendasardarispektruminframerahanorganiksenyawadiperkenalkan.Efek,sepertitingkathidrasi,padaTampilanspektruminframerahdigambarkan.Spektruminframerahanorganikmolekulditentukanolehmodenormalgetaranyangdipamerkanolehmolekulsepertidaniniadalahcontohdiringkasdanumumyangdisediakan.SpektroskopiInframerahsecaraluasdigunakanuntukmengkarakterisasikoordinasisenyawadanefekpentingkoordinasidiperkenalkan.Kimia organikdalamkoordinasisenyawamungkinjugaakanditandaidenganmenggunakanteknikinframerahdancontohdisediakan.SpektroskopiInframerahsecaraluasdigunakanuntukmengkarakterisasisenyawakarbonillogamdancontohtentangbagaimanaikatansedemikiansenyawabisadimengertidisediakan.Bandinframerahutamayangterkaitdenganorganologamjugadiperkenalkan.Akhirnya,contohSpektroskopiInframerahbagaimanadapatdigunakanuntukmemahamistrukturmineralsenyawadimasukkan.