universidade - CORE

U N I V E R S I D A D E F E D E R A L D E S A N T A C A T A R I N A

C E N T R O D E C I Ê N C I A S F T S IC A S E M A T E M Ã T I C A S

C U R S O D E PÔS'-G R A D U A Ç Ã O EM F T S I C O - Q.U T M I C A

F O R M A Ç Ã O D E M I C E L A S D E L A U R I L S U L F A T O D E S Õ D I O EM

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S D E D I M E T I L S U L F Õ X I D O ; N , N - D IM E T I L< *

F O R M A M I D A E N / N - D I M E T I L A C E T A M I D A ‘

T e s e ( s u b m e t i d a ã U n i v e r s i d a d e F e d e r a l d e S a n t a C a t a r i n a

p a r a o b t e n ç ã o d o g r a u d e M E S T R E E M C I Ê N C I A S . .

L U I Z H E N R I Q U E W E S T P H A L v' E R A N I

F L O R I A N Õ P O L I S

S A N T A C A T A R I N A - B R A S I L

J U N H O - 1 9 8 2

F O R M A Ç Ã O D E M I C E L A S D E L A U R i L S U L F A T O D E S 0 D 10 E M

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S D E D I M E T I L S U L F Õ X I P 0 ; N , N - D I M E T I L

F O R M A M I D A E N , N - D I M E T I L A C E T A M I D A

L U I Z ' H E N R I Q U E W E S T P H A L V E R A N I

E s t a d i s s e r t a ç i © ^ f o i j u l g a d a e a p r o v a d a e m s u a f o r m a f i n a l pe_

lo O r i e n t a d o r e m e m b r o s d a B a n c a E x a m i n a d o r a .

P R O F . L A V T N E L G. I 0 N E S C U , P h .D

O R I E N T A D O R

P R O F . L U IS T . S . S I E D L E R , Ph . D

C O O R D E N A D O R

B A N C A E X A M I N A D O R A :

P r o f . L a v i n e l G. l o n e s c u , P h . D

y)P r o f . F a r u k J. N o m e A g u i l l e r a , P h . D

A G R A D E C I M E N T O S

A o P r o f e s s o r L a v i n e l G. l o n e s c u , p e l a o r i e n t a ç ã o se

g u r a e c r e n ç a , as q u a i s f o r a m d e c i s i v a s p a r a a r e a l i z a ç ã o des_

t e t r a b a l h o ;

A o s c o l e g a s d o D e p a r t a m e n t o d e O u í m i c a e d e E n g e n h a

r i a Q u í m i c a , p e l a s s u g e s t õ e s e c r í t i c a s ;

A o C u r s o d e P õ s - G r a d u a ç a o e m F í s i c o - Q u í m i c a e s e u s

p r o f e s s o r e s p e l o s s u b s í d i o s q u e m e f o r n e c e r a m ;

A o C N P q F I N E P e ã U n i v e r s i d a d e F e d e r a l d e S a n t a C a

t a r i n a p e l o a u x í 1 io f i n a n c e i r o .

Â B e r n a d e t e

i v

a o P l í n i o

B I 0 G R A F I A

1 . D a d o s P e s s o a i s

N o m e : L u i z H e n r i q u e W e s t p h 1 V e r a n i

F i l i a ç ã o : P l í n i o V e r a n i e I v e t t e W . V e r a n i

D a t a d e N a s c i m e n t o : 2 5 d e f e v e r e i r o d e 1 9 5 3

L o c a l d e N a s c i m e n t o : O r l e a n s - S a n t a C a t a r i n a

2. F o r m a ç ã o A c a d ê m i c a

P r i m á r i o : G r u p o E s c o l a r F r a n c i s c o T o l e n t i n q

S ã o J o s é - S a n t a C a t a r i n a

G i n á s i o : C o l é g i o C a t a r i n e n s e

F l o r i a n ó p o l i s - S a n t a C a t a r i n a

C i e n t í f i c o : C o l é g i o C a t a r i n e n s e


S u p e r i o r : F u n d a ç ã o U n i v e r s i d a d e R e g i o n a l d e B l u m e n a u

B l u m e n a u - S a n t a C a t a r i n a - 1 9 7 5

3. A t i v i d a d e s P r o f i s s i o n a i s

- E x - P r o f e s s o r da E s c o l a B á s i c a P r o f . J o ã o W i e d m a n n

B l u m e n a u - S a n t a C a t a r i n a

- E x - P r o f e s s o r d o C o l é g i o E s t a d u a l D. P e d r o II

B l u m e n a u - S a n t a C a t a r i n a

- E x - P r o f e s s o r d o C o l é g i o C a t a r i n e n s e

F l o r i a n o p o l i s - S a n t a C a t a r i n a

- E x - P r o f e s s o r d o I n s t i t u t o E s t a d u a l d e E d u c a ç ã o


- P r o f e s s o r A s s i s t e n t e d a U n i v e r s i d a d e F e d e r a l - d e S a n t a

C a t a r i n a - 1 9 7 7

F l o r i a n o p o l i s - S a n t a C a t a r i n a

V I.

R E S U M O

A f o r m a ç ã o d e m i c e l a s d e l a u r i l s ú l f a t o d e s ó d i o

( N a L S ) e m s o l u ç õ e s a q u o s a s d e ■ d i m e ti ' s u 1 f õ x i d o ( D M S O ) ; N , N -

d i m e t i 1 f o r m a m i d a ( D M F ) e N , N - d i m e ti 1 a c e t a m id a ( D M A ) foi e s

t u d a d a a 25°C e a 40°C p o r m é t o d o s d e t e n.s i orne t r i a s u p e r f i

c i a l .

F o r a m d e t e r m i n a d o s p a r â m e t r o s t e r m o d i n â m i c o s , t a i s

c o m o a 1 c o n c e n t r a ç ã o m i c e l a r c r f t i c a ( C M C ) , e n e r g i a l i v r e d e

m i c e l i z a ç ã o (AG°) , e n t a l p i a (AH°) e e n t r o p i a d e m i c e l i z a ç ã o

(AS°) . As d e t e r m i n a ç õ e s f o r a m e f e t u a d a s p a r a o s u r f a c t a n t e

e m á g u a p u r a e s o l u ç õ e s a q u o s a s d o s c o s s o l v e n t e s a v a r i a s f r a

ç o e s m o l a r e s .

■ A 2 5° C,; a C M C d o N a L S e m á g u a p u r a é 8 , 1 0 x 1 0 3 M.

P a r a o ; s i s t e m a N a L S - F ^ O - D M S O , a m e s m a t e m p e r a t u r a , a C M C v a

r i o u d e s d e 8 , 6 0 x l o " 3 M ( X DMS0 = 0 , 0 2 7 6 ) a t é 3 0 , 0 x l o “ 3 M

( X q m s o = 0 , 2 7 5 ) . P a r a o s i s t e m a t e r n á r i o N a L S - H 2 0 - D M F , a l -

- 3g u n s v a l o r e s r e p r e s e n t a t i v o s d a C M C s a o 9 , 5 0 x 10 M ( X p ^ p =

0 , 0 2 5 0 ) e 3 1 , 0 x 10 3 M (Xpjvjp = 0 * 1 3 3 ) . P a r a o s i s t e m a N a L S -

H 2 O - D M A a v a r i a ç ã o d a C M C foi d e 1 0 , 2 x 10 3 M (X = 0 , 0 2 2 0 )

a t é 8 1 , 5 x 1 0 “ 3 M (X D M A = 0 , 1 6 3 ) .

A e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç ã o (A G° ) do N a L S e m

á g u a p u r a a 25°C é d e - 2 , 8 5 k c a l / m o l . Os v a l o r e s c o r r e s p o n d

d e n t e s d e AG° p a r a as f r a ç õ e s m o l a r e s a c i m a c i t a d a s s a o - 2 , 8 2

k c a l / m o l e - 2 , 0 8 k c a l / m o l p a r a o s i s t e m a N a L S - H 2 0 - D M S 0; - 2 , 7 6

k c a l / m o l e - 2 , 0 6 k c a l / m o l . pa ra N a L S - H ^ O - D M F e - - 2 , 7 2 k c a l / m o l è

- 1 , 4 9 k c a l / m o l p a r a o s i s t e m a N a L S - H ^ 0 - D M A .

A e n t a l p i a d e m i c e l i z a ç i o v a r i o u d e - 1 , 0 3 k c a l e m

a g u a p u r a a t é - 2 , 9 2 k c a l / r n o l p a r a Na L S - H 2 0 - DM S 0 ; - 2 , 2 8 k c a l /

m o l p a r a N a L S - H ^ O - D M F e - 3 7 1 5 k c a l / m o l p a r % Na L S - H 2 0 - D M A .

A e n t r o p i a d e m i c e l i z a ç i o , AS°, a 25°C v a r i o u . d e

+ 6 , 1 6 u . e . e m á g u a p u r a a t é - 2 , 8 4 u . e . p a r a N a L S - h ^ O - D M S O ;

- 2 , 6 7 u . e . p a r a N a L S - H 2 0 - D M F e " 3 . 6 7 u . e . p a r a N a L S - H 2 0 - D M A .

Os r e s u l t a d o s e x p e r i m e n t a i s i n d i c a m q u e os t r ê s c o s

I - !s o l v e n t e s e x e r c e m u m e f e i t o i n i b i t ó r i o s o b r e o p r o c e s s o d e mi

c e l i z a ç ã o d o N a L S ’e q u e e s t e e f e i t o t o r n a - s e m a i o r c o m o a u

m e n t o d a f r a ç ã o m o l a r d o c o s s o l v e n t e . A f . r a ç o e s m o l a r e s X ">* D M S O

0, 27 5 ; X D M F > 0 , 1 3 3. e X D M A ) 0, 16 3 o e f e i t o i n i b i t ó r i o sob re o p r o c e s s o

d e m i c e l i z a ç i o é t o t a l e p o d e s e r e x p l i c a d o e m t e r m o s d e f o r

m a ç ã o d e h i d r a t o s e s t e q u i o m ê t r i c o s d ó t i p o C o s s o l v e n t e . 2 H 2O.

A f o r m a ç i o d e p o n t e s d e h i d r o g ê n i o e n t r e a á g u a e o c o s s o l v e n

te n o s s i s t e m a s t e r n á r i o s l e v a a u m a e s t r u t u r a ç ã o n o m e i o e

u m a d i m i n u i ç ã o d o e f e i t o h i d r o f ó b i c o .

v i. i i

A B S T R A C T

T h e f o r m a t i o n o f m i c e l l e s o f s o d i u m l a u r y l s u l f a t e

( N a L S ) ! in a q u e o u s s o l u t i o n s o f d i m e t h y l s u l f o x i d e ( D M S O ) ; N,

N - d i m e t h y 1 f o r m a m i d e ( D M F ) a n d N , N - d i m e t h y 1 a c e t a m i d e ( D M A ) w a s

s t u d i e d a t 25°C a n d 40°C b y m e a n s o f s u r f a c e t e n s i o m e t r y .

T h e r m o d y n a m i c p a r a m e t e r s s u c h a s t h e c r i t i c a l m i -

c e l l a r c o n c e n t r a t i o n ( C M C ) , f r e e e n e r g y o f m i c e 1 1 i z a t i o n

(AG°) , e n t h a l p y (AH°) a n d e n t r o p y o f m i c e 11 i z a t i o n (AS°) w e r e

d e t e r m i n e d . T h e m e a s u r e m e n t s w e r e p e r f o r m e d w i t h t h e s u r f a c

t a n t in p u r e w a t e r a n d in a q u e o u s s o l u t i o n s o f t h e c o s s o l v e n t s

a t d i f f e r e n t m o l e f r a c t i o n s .

At ■ 2 5 °C, t h e C M C o f N a L S in p u r e w a t e r is 8 , 1 0 x

- 310 M. F o r t h e Na L S - H 2 0-■ D M S 0 s y s t e m at' the' sa m e t e m p e r a t u e t h e

C M C v a r i e d f r o m 8 , 0 0 x 10 3 M = 0 , 0 2 7 6 ) t o 3 0 , 0 x 10 3

M ( X DM>S0 = 0 , 2 7 5 ) . F o r t h e t e r n a r y s y s t e m N a L S - h ^ O - D M F , s o m e

r e p r e s e n t a t i v e v a l u e s f o r t h e C M C a r e 9 , 5 0 x 10 M ( X ^ p =

0 , 0 2 5 0 ) a n d 3 1 , 0 x 1 0 ~ 3 M ( X DMfr = 0 , 1 3 3 ) . F o r t h e N a L S - H 2 0 -

| _ OD M A s y s t e m t h e C M C v a r i e d f r o m 1 0 , 2 x 10 M ( X ^ ^ = 0 , 0 2 2 0 )

t o 81 , 5 x 1 0 " 3 M ( X D M A = 0 , 1 6 3 ) .

, T h e f r e e e n e r g y o f m i c e 1 1 i z a t i o n (AG°) °f N a L S in

p u r e w a t e r a t 25°C is - 2 , 8 5 k c a l / m o l . T h e c o r r e s p o n d i n g v a

l u e s o f AG° f o r t h e m o l e f r a c t i o n s m e n t i o n e d a b o v e a r e - 2 , 8 2 m

k c a l / m o l a n d - 2 , 0 8 k c a l / m o l f o r t h e N a L S - H 2 0 - D M S 0 s y s t e m ;

- 2 , 7 6 k c a l / m o l a n d - 2 , 0 6 k c a l / m o l f o r N a L S - H 2 0 - D M F a n d - 2 , 7 2

k c a l / m o l a n d - 1 , 4 9 k c a l / m o l f o r t h e N a L S - H 2 0 - D M A s y s t e m .

T h e e n t h a l p y o f mi c e 1 1 i za t i o n v a r i e d f r o m - 1 , 0 3

k c a l / m o l in p u r e w a t e r t o - 2 , 3 2 k c a l / m o l f o r N a L S - H ^ O - D M S O ;

- 2 , 2 8 k c a l / m o l f o r N a L S - H 2 0 - D M F a n d - 3 , 1 5 k c a l / m o l f o r N a L S -

h 2 o - d m a .

T h e e n t r o p y o f m i c e ) l i z a t i o n , A S ° , a t 2 5 ° C r a n g e d

f r o m + 6 , 1 3 e . u . in p u r e w a t e r t o - 2 , 8 4 e . u . f o r N a L S - h ^ O -

D M S 0 ; i - 2 , 6 7 e . u . f o r Na L S - H.2 0 - DM F a n d - 3 , 6 7 'e.u. f o r N a L S -

h 2 o - d m a .

T h e e x p e r i m e n t a l r e s u l t s i n d i c a t e t h a t t h e t h r e e

c o s o l v e n t s h a v e a n i n h i b i t o r y e f f e c t o n t h e p r o c e s s o f m i -

*

c e l l i z a t i o n o f N a L S a n d t h a t t h i s e f f e c t i n c r e a s e s w i t h t h e

mo l e fraction o f c o s o l v e n t . A t c o s o l v e n t m o l e f r a c t i o n s . a b o -

v e 0 , 2 7 6 ; 0 , 1 3 3 a n d 0 , 1 6 3 t h e i n h i b i t o

ry e f f e c t o n t h e p r o c e s s o f m i c e 11 i z a t i o n is t o t a l a n d c a n

b e e x p l a i n e d in t e r m s o f t h e f o r m a t i o n o f s t o i c h i o m e t r i c h y

d r a t e s o f t h e t y p e C o s o l v e n t . 2 H 2 0. T h e f o r m a t i o n o f h y d r o

g e n b o n d s b e t w e e n w a t e r a n d t h e c o s o l v e n t in t h e t e r n a r y

s y s t e m s l e a d s to a s t r u c t u r i n g o f t h e m e d i u m a n d a d e c r e a s e

o f t h e h y d r o f o b i c e f f e c t .

Í N D I C E G E R A L

P A G

C A P I T U L O I O B J E T I V O S D O T R A B A L H O

C A P Í T U L O N T R O D U Ç Ã O

- S o l v e n t e s P r õ t i c o s e A p r õ t i c o s

2 . 2 j - P r o p r i e d a d e s e U s o s d o D i m e t i j s u l f ó x i d o (DMSO)

2 . 3 - P r o p r i e d a d e s e U s o s d a N , N - D i m e t i 1 f o r m a m i d a

: ( D M F ) . . ..........................................................

Z.k - P r o p r i e d a d e s e U s o s da N , N- D i me t i 1 a c e t a m i d a

( D M A ) .....................................................

2 . 5 " P r o p r i e d a d e s e U s o s d o L a u r i l S u l f a t o d e S ó

d i o ( N a L S ) ........................................ ............|

2 . 6 - F o r m a ç i o d e M i c e l a s d e L a u r i l S u l f a t o de Sói

d i o e m A g u a ...................................................

2 . 7 “ S u r f a c t a n t e s E s t u d a d o s e m S o l u ç o e s A q u o s a s d e

D M S O , D M F e D M A .............................................

2

2

6

1 0

1 k

1 6

1 9

23

C A P Í T U L O III - P A R T E E X P E R I M E N T A L

3 .I - M a t e r i a l

3 . 2 - P r e p a r o d a s S o l u ç õ e s

3 - 3 ~ M e d i d a s d e T e n s i o S u p e r f i c i a l

3 . 4 - D e t e r m i n a ç ã o d a C o n c e n t r a ç ã o M i c e l a r C r í t i c a

( C M C ) e d o s P a r â m e t r o s T e r m o d i n â m i c o s ..........

26

26

26

2 7

28

4. 1 - T e n s i o S u p e r f i c i a l d e S o l u ç õ e s A q u o s a s de DMSO,

D M F e D M A ....................................................... 2 9

4 . 2 - P a r â m e t r o s T e r m o d i n â m i c o s D e t e r m i n a d o s p a r a

os S i s t e m a s T e r n á r i o s S ó d i o L a u r i l S u l f a t o - A ^

g u a - C o s s o l v e n t e ................................ .......... 33

4 . 2 . 1 - S i s t e m a T e r n á r i o N a L S - H 2 0 - D M S 0 .............. 3 3

4 . 2 . 2 - S i s t e m a T e r n á r i o N a L S - l ^ O - D M F ................ 5 3

4 . 2 . 3 ~ S i s t e m a T e r n á r i o N a L S - H 2 0 - D M A ................ 7 2

4 . 3 - C o n c e n t r a ç ã o M i c e l a r C r í t i c a d o L a u r i l S u l f a

t o d e S ó d i o e m S o l u ç õ e s A q u o s a s d e D M S O , D M F

e D M A ............................................................. 89

4 . 4 - E n e r g i a L i v r e d e M i c e l i z a ç ã o (AG°) .............. 91s m

4 . 5 - E n t a l p i a (AH°) e E n t r o p i a (AS°) d e M i c e l i z a -m r m

ç a o ................................................................ 100

C A P I T U L O V - C O N C L U S Õ E S ............................................ 1 0 4

X I

C A P Í T U L O IV - R E S U L T A D O S E D | S C U S S A O ........... ............ 29

C A P Í T U L O VI - R E F E R Ê N C I A S B I B L I O G R Á F I C A S 10 6

F I G . 1

F I G . 2

F I G . 3

F I G . k

F I G . 5

F I G . 6

X I I.

T N D I CE D E F I G U R A S

P A G

E s t r u t u r a d e a l g u n s s o l v e n t e s a p r õ t i c o s d i p o -

l a r e s ............................................................. 4

D e p e n d ê n c i a d a e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç ã o

(aG°) p a r a s o l u ç õ e s a q u o s a s d e b r o m e t o d e ce_

t i 1 t r i m e t i 1 a m õ n i o ( Ç T A B ) e c l o r e t o d e c e t i l p j _

r i d i n i o ( C P C 1 ) e m s o l u ç õ e s a q u o s a s de s o ] v e n

t e s a p r õ t i c o s d i p o l a r e s a 25° C ............. ........ 25

G r á f i c o d e t e n s i o s u p e r f i c i a l v e r s u s a f r a ç i o

m o l a r (X) d e c o s s o l v e n t e a 25°C ........ .......... 32

G r á f i c o d e t e n s i o s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o n c e r ^

t r a ç i o m o l a r d e l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o (NaLS)

e m s o l u ç õ e s a q u o s a s d e ' d i m e t i 1 s u 1 f ó x i d o (DMSO)

a 2 5° C ............................................................ k 3

G r a f i c o d e t e n s i o s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o n c e n

t r a ç a o m o l a r d e l a u r i 1 s u l f a t o d e s ó d i o (NaLS)

e m s o l u ç õ e s a q u o s a s d e d i m e t i 1 s u 1 f õ x i d o (DMSO)

a 40°C ........................ ...................................

G r á f i c o d e t e n s ã o s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o n c e n


e m s o l u ç o e s a q u o s a s d e d i m e t i 1 s u 1 f ó x i d o (DMSO)

a 25°C ............................................................ 4 5

x i i i

F I G . 7 ~ G r á f i c o d e t e n s ã o s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o n c e n

t r a ç ã o m o l a r d e l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o (NaLS)

e m s o l u ç õ e s a q u o s a s d e d i m e t í 1 s u 1 f ó x i d o (DMSO)

a 40°C ............................................................ 4 6

F I G . 8 - D e p e n d ê n c i a d a c o n c e n t r a ç ã o m i c e l a r c r í t i c a

( C M C ) d o l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m s o

l u ç õ e s a q u o s a s c o m o f u n ç ã o d a f r a ç ã o m o l a r d e

d i m e t i 1 s ú 1 f õ x i d o ( D M S O ) a 25°C e 40°C ........ 4 8

F I G . 9 ~ D e p e n d ê n c i a d a c o n c e n t r a ç ã o m i c e l a r c r í t i c a

9 c m c 0 d o l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o (N a L S ) e m s £

l u ç õ e s a q u o s a s c o m o f u n ç a o da p o r c e n t a g e m de

d i m e t i l s u l f õ x i d o ( D M S O ) a 25°C e 4 0 ° C ........ 49


( C M C ) d o ] a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m sc>

l u ç õ e s a q u o s a s d e d i m e t i l s u l f õ x i d o ( D M S O ) co_

m o f u n ç ã o d a t e m p e r a t u r a ...... ....................... 50

F I G . 11 - G r á f i c o d e e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç ã o v e r

s u s a f r a ç ã o m o l a r d e d i m e t i 1 s u 1 f ó x i o ( D M S O )

a 25°C p a r a s o l u ç õ e s a q u o s a s d e l a u r i l s u l f a

t o d e s ó d i o ( N a L S ) ................................... . 5 2

F I G . 12 - G r á f i c o d e t e n s ã o s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o n c e n


e m s o l u ç õ e s a q u o s a s d e N, N - d i m e t i l f o r m a m i d a(DMF)

a 2 5 °C ........................................................ . . 61

F I G . 13

F I G . 1 4

F I G . 15

F I G . 16

F I G . 17

F I G . 18

x i. v

G r a f i c o d e t e n s i o s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o n c e n


e m s o l u ç õ e s a q u o s a s d e N , N - d i m e t i l f o r m a m i d a (DMF)

a 40°C ........................................... ............... 6 2

G r á f i c o d e t e n s i o s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o n c e n


e m s o l u ç õ e s a q u o s a s d e N , N - d i m e t i 1 f o r m a mi d a (DMF)

a 25°C ................................... . .......... ........... 63

G r á f i c o d e t e n s a o s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o n c e n


e m s o l u ç õ e s a q u o s a s d e N , N - d i m e t i I f o r m a m id a (DM F)

a 40°C ............................................................ 6 4

G r á f i c o d e t e n s a o s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o n c e n


e m sol u ç õ e s a q u o s a s de N, N - d i m e t i 1 f o r m a m i d a (D M F )

a 25°C e 40°C ................................................ 65

D e p e n d ê n c i a d a c o n c e n t r a ç a o mi c e l a r c r f t i c a


l u ç õ e s a q u o s a s c o m o f u n ç i o d a f r a ç i o m o l a r d e

N, N - d i m e t i . l f o r m a m i d a ( D M F ) a 25° C e 40 °.C........ 6 7

D e p e n d ê n c i a d a c o n c e n t r a ç ã o m i c e l a r c r í t i c a

( C M C ) d o l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m s<d

l u ç õ e s a q u o s a s c o m o f u n ç i o da p o r c e n t a g e m e m

v o l u m e d e N ; ; N - d i m e t i l f o r m a m i d a ( D M F ) a 2 5 C e

40°C ............................................................... 68

X V



l u ç õ e s a q u o s a s deN, N - d i m e t i l f o r m a m i d a (D M F ) c o

m o f u n ç ã o d a t e m p e r a t u r a .............................. 69

F I G . 20 - G r á f i c o d e e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç ã o v e r

s u s a f r a ç ã o m o l a r de N , N - d i m e t i 1 f o r m a m i d a ( D M F )


t o d e s ó d i o ( N a L S ) ........................................ 71

F I G . 21 - G r á f i c o de t e n s ã o s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o n c e n

t r a ç ã o m o l a r de l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S )

e m sol u ç õ e s a q u o s a s de N , N - d i m e t i l a c e t a m i da. (DMA)

a 25° C ........................................................... 79

F I G . 2 2 - G r á f i c o d e t e n s ã o s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o n c e n


e m 50 1 u ç õ e s a q u o s a s d e N, N-d i m e t i 1 a c e t a m i d a (DMA)

a 40°C ........................... ............................... 8 0

F I G . 2 3 ~ G r á f i c o d e t e n s ã o s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o n c e n


e m sol u ç o e s a q u o s a s d e N, N - d i m e t i' 1 a c e t a m i d a (DMA)

a 25°C ............................................................ 81

F I G . 2 4 _ G r á f i c o d e t e n s ã o s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o nce ji


e m so I u ç õ e s a q u o s a s de N, N - d i m e t M a c e t a m i d a (DMA)

a 40°C ........................................ .................. 8 2

X V i.


( C M C ) d o l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m s £

l u ç õ e s a q u o s a s c o m o f u n ç ã o d â f r a ç ã o m o l a r d e

N , N - d i m e t i 1 a c e t a m i d a ( D M A ) a 25°C e 4 0°C . „ . - - ^

i

F I G . 2 6 - D e p e n d ê n c i a d a c o n c e n t r a ç ã o m i c e l a r c r f t i c a

( C M C ) d o l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m s a

l u ç õ e s a q u o s a s c o m o f u n ç ã o d a p o r c e n t a g e m e m

v o l u m e d e N , N - d i m e t i l a c e t a m i d a (.DMA) a 25° C e

40°C ............................................................... 8 5


( C M C ) d o l a u r i l s u l f a t o de s ó d i o ( N a L S ) e m scj

so 1 u ç õ e s a q u o s a s de N,-N d i m e t i 1 a c e t a m i d a ( D M A ) c o

m o f u n ç ã o da t e m p e r a t u r a . . . . ........... -'......... * 86

F I G . 2 8 - G r á f i c o d e e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç ã o . v e r

sus a f r a ç ã o m o l a r d e N , N - d : i m e t i 1 a c e t a m i d a ( D M A )


t o d e s ó d i o ( N a L S ) ........................................ , 88

F I G , 2 9 - D e p e n d ê n c i a d a c o n c e n t r a ç ã o m i c e l a r c r í t i c a

( C M C ) d o l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) c o m o

f u n ç ã o d a f r a ç ã o m o l a r d e c o s s o ! v e n t e ( X C O s s )

a 2 5 °X ............................................................ 90

F I G . 30 - G r á f i c o d e e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç a o v e r

s u s a f r a ç a o m o l a r d e c o s s o l v e n t e a 25°C, pa_

ra s o l u ç õ e s a q u o s a s d e l a u r i l s u l f a t o d e s £

d i o ( N a L S ) ..................................................... 9 3

X v i i

F I G . 31 ~ G r á f i c o d e e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç a o v e r

s u s a f r a ç a o m o l a r d e c o s s o l v e p t e ( X c o s s ) a

25°C, p a r a s o l u ç o e s a q u o s a s d e b r o m e t o de ce

t i 1 t r i m e t i 1 a m ô n i o ( C T A B ) ............................... Sb

F I G . 32 - G r á f i c o d e e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç a o v e r

s u s a f r a ç ã o m o l a r d e c o s s o l v e n t e (X o s s ) a

25°C, p a r a s o l u ç o e s a q u o s a s d e c l o r e t o de c e

t i l p i r i d i n i o ( C P C 1 ) ....................................... 9 5

F I G . 33 - G r á f i c o d e e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç a o c o m o

f u n ç ã o da f r a ç ã o m o l a r d e . d i m e t i l s u l f ó x i d o

( X d m s o ) a 2 5 °C, p a r a s o l u ç õ e s a q u o s a s d e c 1 o_

r e t o d e c e t i lpi r i d i n i o ( C P C l ) , b r o m e t o d e c e -

t i l t r i m e t i l a m ô n i o ( C T A B ) e l a u r i l s u l f a t o d e

s ó d i o (Na L S ) ......... ....................................... 3 6

F I G . 34 “ G r á f i c o , d e e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç a o c o m o

f u n ç a o da f r a ç a o m o 1 ar d e N, N- d i m e t i 1 f o r m a m i d a

( X _ ) a 25°C, p a r a s o l u ç o e s d e c l o r e t o de D M h -

c e t i l p i r i d i n i o ( C P C l ) , b r o m e t o d e c e t i l t r i m e -

t i l a m ô n i o ( C T A B ) e l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o

( N a L S ) ............................................................ 9 7

F I G . 35 “ G r á f i c o d e e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç a o c o m o

f u n ç a o d a f r a ç a o m o l a r d e N , N - d i m e ti 1 a c e t a m i d a

( X d M ^) a 25°C , p a r a s o l u ç õ e s a q u o s a s d e

c l o r e t o d e c e t i l p i r i d i n i o ( C P C l ) , b r o m e t o d e

c e t i l t r i m e t i l a m õ n i o ( C T A B ) e l a u r i l s u l f a t o

d e s ó d i o ( N a L S ) ............................................ 9 8

x v i i i

F I G . 36 - D e p e n d ê n c i a d a e n e r g i a l i v r e d e ra i c e 1 i z a ç a o

d o N a L S e C T A B e m s o l u ç õ e s a q u o s a s c o m o f u n

ç ã o da f r a ç ã o m o l a r de d i v e r s o s c o s s o l v e n t e s

3 40°C .................................................. . 9 9

F I G . 3 7 “ G r á f i c o d o s p & r á m e t r o s t e r m o d i n â m i c o s p a r a o

s i s t e m a N a L S - b ^ O - D M S O .............. ................... 101

F I G . 33 - G r á f i c o d o s p a r â m e t r o s t e r m o d i n â m i c o s p a r a o

s i s t e m a N a L S - ^ O - D M F ................................... 102

F I G . 3 9 " G r á f i c o d o s p a r â m e t r o s t e r m o d i n â m i c o s p a r a o

s i s t e m a N a L S - H 2 0 - D M A ...................... .......... . 1 0 3

r’

T N 0 ! Ç E _ D E _ T A Ç E L A S

P A G .

T A B . I - P r o p r i e d a d e s d o s s o l v e n t e s ...................... 3

T A B . II “ T e n d ê n c i a d a p o l a r i d a d e s de a l g u n s s o l v e n

t e s c o m u n s p r õ t i c o s e a p r õ t i c o s . . . ? ........ 5

T A B . Ill - T e n s i o s u p e r f i c i a l de v a r i a s s o l u ç õ e s a q u o

s a s de . d i m e t i 1s u 1 f õ x i d o ( D M S O ) a 25°C ... 30

T A B . IV - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e v á r i a s s o l u ç õ e s a q u o

sas de N', N - d i m e t i 1 f o r m a m i d a . ( D M F ) a 2 5° C ...... 30

T A B . V - T e n s i o s u p e r f i c i a l d e v á r i a s s o l u ç õ e s a q u o

sas d e N . N - d i m e t i l a c e t a m i d a ( D M A ) á 2 5 ° C . . . . 31

T A B . VI - T e n s i o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s õ d i o ( N a L S ) e m á g u a a 25°C ... 35

T A B . V I I - T e n s i o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s õ d i o ( N a L S ) e m á g u a a 40°C ... 35

T A B . V I I I - T e n s i o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s de l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e d i m e t M

s u l f õ x i d o ( D M S O ) a 25°C - X = . 0 , 0 2 7 6 ........ 3 6

T A B . IX - T e n s i o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e d i m e t i j

s u l f ó x i d o ( D M S O ) a 40°C - X = 0 , 0 2 7 6 . ....... 36

x i X

X X

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

X I

X I

X I

T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) ’e m I g u a e d i m e t i

s u l f õ x i d o ( D M S O ) a 25°C - , X = . 0 , 0 6 0 0 ......

T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r i

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e d i m e t i

s u l f õ x i d o ( D M S O ) a 40°C - . X . = . 0 , 0 6 0 Q ......

T e n s a o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r i

I f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e d i m e t i

u l f õ x i d o ( D M S O ) a 25°C - . X = . 0 , 0 9 8 5 . . . .

s u

s

T e n s a o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e d i m e t i _

s u l f õ x i d o ( D M S O ) a 40°C - X , = .0 , 0 9 8 5 ....

37

37

38

3 8

X IV - T e n s a o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r i

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e d i m e t i _

s u l f õ x i d o ( D M S O ) a 25°C - X . = 0 , 1 ^ ...... 3 9

X V - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s de l a u r i


s u l f õ x i d o ( D M S O ) a 40°C - X = 0 , 1 4 4 ...... 39

X V I - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m i g u a e d i m e t i _


X V I I - T e n s a o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s de l a u r i



T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

X X I

X V I

X I X

X X

XX

X X I

T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r j


s u l f õ x i d o (DM S 0) a 25°C - X = 0 , 2 7 5 ....



s u l f õ x i d o ( D M S O ) a 40°C - X = 0 , 2 7 5 ....



s u l f õ x i d o ( D M S O ) à 25°C - X = 0 , 3 6 6 ... .

T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i


s u l f õ x i d o ( D M S O ) a 40°C - X = 0 , 3 6 6

C o n c e n t r a ç a o m i c e l a r c r í t i c a d e l a u r i

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m s o l u ç o e s de ã

g u a e . d i m e ti 1 s u 1 f õ x i d o ( D M S O ) .............

k 1

kl

kl

4 7

X X I i I - A l g u m a s p r o p r i e d a d e s t e r m o d i n â m i c a s p a r a

a f o r m a ç ã o d e m i c e l a s d e l a u r i 1 s u l f a t o d e

s ó d i o ( N a L S ) e m s o l u ç o e s d e á g u a e d i m e

ti 1 su 1 f ó x i d o ( D M S O ) a 25°C ................... 51

X X I V - A l g u m a s p r o p r i e d a d e s t e r m o d i n â m i c a s p a r a

a f o r m a ç a o d e m i c e l a s d e l a u r i 1 s u l f a t o

d e s ó d i o ( N a L S ) e m s o l u ç õ e s de á g u a e d_i_

m e ti 1 s u 1 f õ x i d o ( D M S O ) a 40°C ................ 5 1

X X i i

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

X X V - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e N , N - d i -

m e t i 1 f o r m a m i d a ( D M F ) a 25° C~ X = 0 , 0 2 5 0 . . . . 5 4

X X V I - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i l


m e t i l f o r m a m i d a ( D M F ) a 4 0 ° C - X = 0 , 0 2 5 0 . . . 5 4

X X V I I - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i l


m e t i l f o r m a m i d a ( D M F ) a 25°C - X = 0 , 0 5 5 0 . . . 5 5

X X V I I I - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e so i u ç o e s de l a u r i l


m e t i l f o r m a m i d a ( D M F ) a 40°C - X = 0 , 0 5 5 0 . . . 55

X X I X - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i l


m e t i l f o r m a m i d a ( D M F ) a 25°C ~ X = G , 0 7 2 0 . . . 56

X X X - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i l


m e t i l f o r m a m i d a ( D M F ) a ' 4 0° C - X = 0 , 0 7 2 0 . . . 56

X X X I - T e n s a o s u p e r f i c i a l d e so 1 u ç o e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e N ,N - d i -

m e t i l f o r m a m i d a ( D M F ) a 25°C - X = 0 , 0 9 2 0 . . 5 7

X X X I I - T e n s a o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r i l


m e t i l f o r m a m i d a ( D M F ) a 40°C - X = 0 , 0 9 2 0 . . . 5 7

X x i i i

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

T A B .

X X X I I I - T e n s i o s u p e r f i c i a l de s o l u ç o e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m a g u a e N , N — d i —

m e t i 1 f o r m a m i da ( D M F ) a 2 5 ° C - X = 0 , 1 1 2 . . . 58

X X X I V - T e n s a o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m i g u a e N , N — d

m e t i 1 f o r n a m i d a ( D M F ) a it0°C - X = 0 , 1 1 2 . . . 58

X X X V - T e n s a o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e N , N — d i —

m e t i l f o r m a r n i d a ( D M F ) a 25°C - X = 0 , 1 3 3 - - . 5 9

X X X V I - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r i l


m e t i 1 f o r m a m i d a ( D M F ) a 4 0 ° C - X = o , 13 3 - - - 5 9

X X X V I I - T e n s a o s u p e r f i c i a l de s o l u ç õ e s de l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e N , N — d i -

m e t i l f o r m a r n i d a ( D M F ) a 2 5 ° C - X = 0 , 1 8 8 . . . 6 0

X X X V I I I - T e n s a o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e N , N — d i —

m e t i l f o r m a r n i d a ( D M F ) a 4 0 ° C - ' X = 0 , l 8 8 . . . . 60

X X X I X - C o n c e n t r a ç a o mi c e lar c r í t i c a d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m s o l u ç ã o de i -

g u a e N , N - d i m e t i l f o r m a m i d a ( D M F ) ............. 66

X L - A l g u m a s p r o p r i e d a d e s t e r m o d i n â m i c a s p a r a

a f o r m a ç a o d e mi c e 1 as d e l a u r i l s u l f a t o de

Os ó d i o ( N a L S ) e m s o l u ç o e s d e i g u a e N , N - d J _

m e t i 1 f o r m a m i d a ( D M F ) a 25°C ................... 70

T A B . X L I - A l g u m a s p r o p r i e d a d e s t e r m o d i n â m i c a s p a r a a

f o r m a ç ã o d e m i c e l a s d e l a u r i l s u l f a t o d e

s ó d i o ( N a L S ) e m s o l u ç õ e s d e á g u a e N , N - d i -

m e t i l f o r m a m i d a ( D M F ) a 4 0°Ç .............'....... 70

T A B . X L I I - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e N , N - d i m e

t i l a c e t a m i d a ( D M A ) a 2 5 ° C - X = 0 , 0 2 2 0 . . . . 7 3

T A B . X L I li - T e n s ã o s u p e r f i c i a l de s o l u ç o e s de l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e N , N - d i m £


T A B . X L I V - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e N , N - d i m e


T A B . X L V - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e N , N - d i m e _

t i l a c e t a m i d a ( D M A ) a 40°C - X = 0 , 0 4 6 8 0 . . . 7 4

T A B . X LV I - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e N , N - d i me_

t i l a c e t a m i d a ( D M A ) a 25°C - X = 0 , 0 7 7 6 . . . . 75

T A B . X L V I I - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e N , N - d i m <3

. t i l a c e t a m i d a ( D M A ) a 4 0 ° C . - X = 0 , 0 7 7 6 75

T A B . X L V I I I - T e n s i o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r M

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a e N , N - d i m j 2

t i l a c e t a m i d a ( D M A ) a 25°C - X = 0 , 1 1 6 ...... 76

: X X i V

T A B . X L I X - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i l


m e t i l a c e t a m i d a ( M A ) a 4 0 ° C - X = 0 , 1 1 6 . . 76

T A B . L - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N ã L S ) e m á g u a e N , N - d i —

m e t i l a c e t a m i d a ( D M A ) a 25°C - X = 0 , 1 6 3 - • 77

T A B . L| - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m i g u a e N , N - d i -

m e t i 1 a c e t a m i d a ( D M A ) a 4 0 ° C - X = 0 , 1 6 3 - - 77

T A B . L!I - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s de l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m á g u a . e N , N — d i —

m e t i l a c e t a m i d a ( D M A ) a 25°C - X = 0 , 2 2 6 . . 78

T A B . LII I - T e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s d e l a u r i l

s u l f a t o de s ó d i o ( N a L S ) e m a g u a e N , N — d i —

m e t i l a c e t a m i d a ( D M A ) a 40°C - X = 0 , 2 2 6 . . 78

T A B . L I V - C o n c e n t r a ç a o m i c e l a r c r í t i c a d e l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) e m s o l u ç ã o d e a -

g u a e N , N - d i m e t i l a c e t a m i d a ( D M A ) ............. 83

T A B . L V - A l g u m a s p r o p r i e d a d e s t e r m o d i n i m i c a s p a r a

a f o r m a ç a o d e m i c e l a s d e l a u r i l s u l f a t o

d e s ó d i o ( N a L S ) e m s o l u ç o e s d e N ,N - d i —

m e t i l a c e t a m i d a ( D M A ) a 2 5° C ..................... 87

X X V

X X V i

T A B .

i

LVI - A l g u m a s p r o p r i e d a d e s t e r m o d i n â m i c a s p a r a

a f o r m a ç ã o d e mi c e l a s d e l a u r i l s u l f a t o

d e s ó d i o ( N a L S ) e m s o l u ç õ e s d e .’ á g u a e

N , N - d i m e t i l a c e t a m i d a ( D M A ) a 40°C. 87

1

C A P Í T U L O

O'B J ET I V O S DO T R A B A L H O

O o b j e t i v o d o p r e s e n t e t r a b a l h o é o e s t u d o d o p r o

c e s s o d e m i c e l i z a ç i o d o s u r f a c t a n t e l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o ,

C H ^ - ( C H 2 ) | q C H 2 0 S 0^ N a + , N a L S , e m s o l u ç õ e s a q u o s a s d e s o l v e n

t e s a p r ó t i c o s d i p o l a r e s c o m o d i m e t i 1 s u 1 f ó x i d o [DM SO , (CH^) £$0] ;

N , N - d i m e t i 1 f o r m a m i d a [ D M F , ( C H ^ ^ N o n o ] e N , N - d i m e t i 1 a c e t am_i_

d a [ D M A , ( C H 3 ) 2 N C 0 C H 3 ] .

Os v a l o r e s d a c o n c e n t r a ç ã o m i c e l a r c r í t i c a ( C M C ) se_

r i o m e d i d o s p a r a c a d a s i s t e m a t e r n á r i o a t e m p e r a t u r a s d e 25°C

e a 4 0 ° C p o r m é t o d o s d e t e n s i o m e t r i a s u p e r f i c i a l . T a m b é m s e

r i o d e t e r m i n a d o s p a r â m e t r o s t e r m o d i n â m i c o s , t a i s c o m o , a ene_r

g i a l i v r e de m i c e l i z a ç i o (AG° .c ), a e n t a l p i a d e m i c e l i z a ç ã o

(AH°. ), a e n t r o p i a d e m i c e l i z a ç ã o (AS°. ). m i c K * m i c

Os d a d o s e x p e r i m e n t a i s s e r i o a n a l i s a d o s e i n t e r p r e

t a d o s e m t e r m o s d e i n t e r a ç õ e s i n t e r m o 1 e c u 1 a r e s n o s t r ê s s i s t e

m a s t e r n á r i o s e s t u d a d o s .

2

c A _ j L T _ i _ y - - _ ° ____i i

I N T R O D U Ç Ã O

2 . 1 - S o l v e n t e s P r ó t i c o s e A p r ó t i c o s

Os s o l v e n t e s e m g e r a l s ã o c l a s s i f i c a d o s c o m o p r õ t i

c o s e a p r ó t i c o s , t e n d o p o r b a s e s u a h a b i l i d a d e e m s o l v a t a r

i n i o n s p o r p o n t e s d e h i d r o g ê n i o . P r ó t i c o s s i o os s o l v e n t e s

d o a d o r e s d e h i d r o g ê n i o , q u e a p r e s e n t a m á t o m o s e 1 e t r o n e g a t i v o s

c o m o o o x i g ê n i o e o n i t r o g ê n i o , e f o r m a m f o r t e s p o n t e s d e hi

d r o g ê n i o c o m a c e p t o r e s a p r o p r i a d o s . A á g u a , e t a n o l , m e t a n o l ,

á l c o o l b u t i l i c o t e r c i á r i o , f o r m a m id a , á c i d o a c é t i c o e a m ó n i a

(1 2 )c o n s t i t u e m e x e m p l o s d e s s e s c o m p o s t o s ’ .

Os s o l v e n t e s a p r ó t i c o s s i o o s q u e p o s s u e m h i d r o g ê

n i o l i g a d o a o á t o m o d e c a r b o n o , s ã o f r a c o s d o a d o r e s d e h i d r o

g ê n i o e a t u a m c o m o b a s e s f o r t e s . Os s o l v e n t e s a p r ó t i c o s m a i s

c o m u n s s a o : d i m e t i l s u l f ó x i d o ( D M S O ) í N . N ^ d i m e t i l f o r m a m i d a ' -

( D M F ) ; N , N '-d i m e t i 1 a ce t a m i da ( D M A ) * a c e t o n a ] ; t e t r a h i d r o f u r anoj

d i o x a n o ’ a c e t o n i t r i l o e d i ó x i d o d e e n x o f r e . T a i s c o m p o s t o s

s i o u t i l i z a d o s c o m u m e n t e c o m o s o l v e n t e s e r e a g e n t e s e m m u i t a s

r e a ç õ e s o r g i n i c a s e a l g u m a s d a s s u a s p r o p r i e d a d e s s i o b a s t a r ^

(3 k)te c o n h e c i d a s ’ . As e s t r u t u r a s d e a l g u n s s o l v e n t e s d i p c>

l a r e s a p r ó t i c o s s a o m o s t r a d a s na F i g u r a 1 e as p r o p r i e d a d e s

f í s i c a s d e a l g u n s s o l v e n t e s p r ó t i c o s e a p r ó t i c o s r e l a c i o n a d a s

p o r P a r k e r , s ã o m o s t r a d a s na T a b e l a I .

3

T A B E LA P R O P R I E D A D E S D O S S O L V E N T E S(5)

P R O P R I E D A D E S

H O H

D M F

HCO-

n ( c h3 ) 2

D M A

H3CCO-

n ( c h3 ) 2

D M S O

(h3c ) 2 so

P . E . , °C 100 1 5 2 , 5 1 6 5 , 5 1 8 9

P e l o m o l e c u l a r ( M ) 1 8 73 , 1 87 , 1 78

D e n s i d a d e , g / c m J 0 , 9 9 8 2 0 , 9 4 4 5 0 , 9 3 6 6 1 , 1 0 14

C o n s t a n t e d i e l é t r i -

ca (2 5° C ) 78 ,5 3 6 , 7 37 ,8 4 8 ,9

Po 1 a r i za ç a o m o 1 a r ,

c m 3 1 7 . 3 7 1.3 8 5 , 2 66 ,7

í n d i c e d e r e f r a ç a o ,

n 20 D 1 . 3 3 3 1 , 4 2 6 9 1 , 4 3 5 1 1 , 4 7 8 3

P o l a r i z a ç a o m o l e c u -3

l a r , c m 1 , 4 7 7 7 , 9 1 9 , 6 5 7 , 9 7

M o m e n t o d i p o l a r , D 1 , 84 3 . 82 3 - 79 4 . 3

V i s c o s i d a d e (25°C) 1 , 0 0 0 , 7 9 6 0 , 9 1 9 2 , 0 0 0

T e n s ' ä o s u p e r f i c i a l

(2 0°C), d i n / c m 7 2 , 5 4 1 , 7 37 , 0 4 6 , 8 .

E s t r u t u r a : T r o u t o n 26 , 0 23 , 3 2 2 , 2 2 9 , 6

B a s i c i d a d e 0 , 78 • • • I .05

P o l a r i d a d e :

Z , k c a l m o l e 94 . 6 68 , 5 7 1.1

E , k c a l m o l e ' 6 3 . 1 43 .8 4 5 . 0

L o q k .3 1 o n - 1 , 1 8 0 - 4 . 2 9 8 - 3 . 7 3 8

CH.

\S = 0

CH. 0 1 I

'N - C - H

CH.

N -

0 I I

c CH.

CH. CH3

CH3

D i m e t i l s u l f ó x i d o

( D M S O )

N , N - D i m e t i 1 f o_r

m a m i d a ( DM F )

N , N - D i m e t i la c e

t a m i da (D M A )

CH.

C = 0

CH.

CH.

CN

A c e t o n a A c e t o n i t r i lo T e t r a h id r o f u r a n o ( T H F )

( C H 3 ) 2 n

( C H 3 ) 2 N - P = 0

( C H 3 ) 2 NNO,

/ / %0 0

H e x a m e t i 1 f o s f o

r a m ida ( H M P T )

Ni t r o b e n z e n o 1 , 4 - D i o x a n o S u l f o l a n o

F I G . 1 - E S T R U T U R A D E A L G U N S S 0 L V E N T E S ■ A P R Õ T I C 0 S

D I P O L A R E S

5

A t e n d ê n c i a d a p o l a r i d a d e d e a l g u n s s o l v e n t e s p r ó 1

c o s e a p r ó t i c o s m a i s c o m u n s é m o s t r a d a n a T a b e l a II, b a s e a d a

( 3 ) -na c l a s s i f i c a ç a o d e A g a m i . N o t e - s e q u e o D M S O e o m a i s

p o l a r d o s s o l v e n t e s a p r ó t i c o s , e n q u a n t o q u e a á g u a . r e p r e s e n t a

o m e s m o c a s o p a r a o s s o l v e n t e s p r õ t i c o s .

T A B E L A II - T E N D Ê N C I A D A P O L A R I D A D E D E A L G U N S S O L V E N T E S

C O M U N S P R Õ T I C O S E A P R Ó T I C O S °

S o l v e n t e s P r ó t i c o s

A g u a

A c i d o F ó r m i c o

E t a n o 1

M e t a n o l

t - B u t a n o l

A c i d o A c é t i c o

D e c r é s c i m o d a P o l a r i d a d e

S o l v e n t e s A p r ó t i c o s

D i o x a n o

T e t r a h i d r o f u r a n o

A c e t o n a

D i m e t i l a c e t a m i d a

D i m e t i l f o r m a m i d a

D i m e t i l s u l f o x i d o

D e c r é s c i m o d a P o l a r i d a d e

6

0 d i m e t i 1 s u 1 f ó x i d o ( D M S O ) é u m c o m p o s t o d i p o l a r a -

p r õ t i c o c o m e x t r a o r d i n á r i a p r o p r i e d a d e d e s o l v e n t e , l a r g a m e n t e

e m p r e g a d o e m s í n t e s e s o r g l n i c í , d e i n t e r e s s e e m a p l i c a ç õ e s c H■ij

n i c a s e e m l a b o r a t ó r i o s ^ .

0 D M S O o c u p a u m l u g a r p r i v i l e g i a d o e n t r e o s s o l v e n

t e s a p r ó t i c o s p o r s e r e n t r e e l e s o m a i s p o l a r . A o c o n t r á r i o

d o s s o l v e n t e s o r g â n i c o s d e c a d e i a s a t u r a d a é u t i l i z á v e l t a n t o

p a r a a s o 1 u b i 1 i z a ç ã o d e p r o d u t o s o r g â n i c o s c o m o d e s a i s mi n e

r a i s . é u m l í q u i d o i n c o l o r , m a i s t r a n s p a r e n t e d o q u e a á g u a ,

a l t a m e n t e h i g r o s c ó p i c o , b a s t a n t e s o l ú v e l e m á g u a , e t a n o l , a c e

t o n a , é t e r , b e n z e n o , c l o r o f ó r m i o . A m i s t u r a d e D M S O c o m á g u a

- • (9) e u m p r o c e s s o e x o t e r m i c o

A s m u i t a s a p l i c a ç õ e s t e c n o l ó g i c a s d o D M S O e s t i o b a

s e a d a s n a s u a e x t r a o r d i n á r i a p r o p r i e d a d e d e s o l v e n t e p a r a m a t e

r i a i s p o l a r e s c o m o c o r a n t e s , a m i d o , c e l u l o s e e s e u s d e r i v a d o s ,

l i g n i n a , p r o t e í n a s , p o l í m e r o s v i n í l i c o s e c o p o l í m e r o s c o m o

p o l i a c r i l o n i t r i l a , á l c o o l p o l i v i n í l i c o , p o l i u r e t a n o s , e p õ x i d o s

e r e s í n a s f e n o l - f o r m â l d e í d o ^ .

E m y i r t u d e d o s e u g r a n d e p o d e r d e a l t e r a r a p e r m e a

b i l i d a d e d e m e m b r a n ã s , o D M S O é d e g r a n d e i n t e r e s s e f a r m a c o l ó

g i c o o u s o d e s o l u ç õ e s a q u o s a s c o m 3 0 % d e D M S O é b a s t a n

te c o n h e c i d o n o t r a t a m e n t o d e i n f l a m a ç õ e s a g u d a s , n a s a r t i c u i a

ç õ e s d e c a v a l o s d e c o r r i d a , b e m c o m o e m a r t r i t e s e r e u m a t i s m o .

A f o r m a ç ã o d e p o n t e s d e h i d r o g ê n i o e n t r e a á g u a e o D M S O expl_i_

c a a s u a f á c i l p e n e t r a ç a o a t r a v é s d e m e m b r a n a s ( 7 , 8 , 1 0 ) ^

D e n t r e o s s u l f ó x i d o s o r g â n i c o s o D M S O é o q u e p o s s u i

2 . 2 - P r o p r i e d a d e s e U s o s do D i m e t i 1s u 1 f ó x i d o ( DMSO)

7

a e s t r u t u r a m a i s s i m p l e s q u e o d e s e r v i s u a l i z a d a e m t e r m o s

d e u m t e t r a h e d r o , c o m o s e u c e n t r o o c u p a d o p o r u m á t o m o d e e_n

x ô f r e , d o i s g r u p o s m e t i l a , u m a t orno d e o x i g ê n i o e u m p a r d e

e l é t r o n s n a o l i g a n t e s l o c a l i z a d o : n o m e s m o á t o m o , ( o- ' q u e

l h e dá as s e g u i n t e s e s t r u t u r a s r e s s o n a n t e s :

C H 3 C H 3

C H 3 C H 3

Tal e s t r u t u r a p i r a m i d a l é i n v e r s a a d a a c e t o n a , q u e

é p l a n a . Os d o i s s o l v e n t e s s ã o d i f e r e n c i a d o s a p e n a s n o s grjj

p o s S = 0 e C = 0, s e n d o q u e a l i g a ç ã o S = 0 é b a s t a n t e p £

l a r i z a d a . A n a t u r e z a d e c e r t a s l i g a ç õ e s d e p o n t e s d e h i d r o g £

n i o q u e o D M S O f o r m a , p o r e x e m p l o , c o m o c l o r o f o r m i o o u o m e

(3 )t a n o l , f o i e s t u d a d a p o r e s p e c t r o m e t r i a i n f r a v e r m e l h a e

p o r e s t u d o s d e r e l a x a ç a o .

A h a b i l i d a d e d e s u l f o x i d o s e c e t o n a s c f c l i c a s e m for

m a r e m l i g a ç õ e s p o r p o n t e s d e h i d r o g ê n i o fo i i l u s t r a d a p o r M.

T a m r e s e S. S e a r l e s a t r a v é s d e m e d i d a s c a l o r i m é t r i c a s e m é t o

d o s e s p e c t r o s c ó p i c o s . N e s t e e s t u d o v a l o r e s n e g a t i v o s d e c a

l o r d e s o l u ç ã o e m t e t r a c l o r e t o d e c a r b o n o f o r a m o b t i d o s p a r a

D M S O , m o s t r a n d o s u a h a b i l i d a d e e m d o a r e l é t r o n s

Q u a n d o a á g u a é m i s t u r a d a c o m f o r t e s a c e p t o r e s d e

h i d r o g ê n i o , c o m o o D M S O , m u i t o c a l o r é l i b e r a d o e s o b c e r t a s

c o n d i ç õ e s a m i s t u r a t o r n a - s e v i s c o s a p o r u m d e t e r m i n a d o t e m

p o . I s t o p o d e r e s u l t a r da q u e b r a d a e s t r u t u r a . d a ::água e

f o r m a ç ã o d e u m a e s t r u t u r a l i g a d a p o r p o n t e s d e h i d r o g ê

n i o e i l u s t r a d a a s e g u i r q u e i n c l u i H 2 0 e D M S O ^ ^ .

E m ta l e s t r u t u r a a á g u a p o d e s e r v i s u a l i z a d a c o m o

u m f o r t e d o a d o r d e l i g a ç õ e s d e h i d r o g ê n i o i n t e r a g i n d o c o m u m a

b a s e p o d e r o s a e f o r t e a c e p t o r a d e h i d r o g ê n i o , o c o r r e n d o a f o £

m a ç i o d e u m c o m p l e x o d e a s s o c i a ç ã o 2 : 1 , o n d e a i n t e r a ç ã o e n

t r e a s m o l é c u l a s d e á g u a c o m as d e D M S O é 1 , 3 v e z e s m a i o r d o

q u e a i n t e r a ç ã o e n t r e as p r ó p r i a s m o l é c u l a s d e á g u a

A s p r o p r i e d a d e s e s t r u t u r a i s d e tal c o m p l e x o f o r a m

e s t u d a d a s u t i l i z a n d o - s e v á r i a s t é c n i c a s . V/. D r i n k a r d e D. K_i_

( 1 3 ) _ _ _ .v e 1 s e n , a t r a v é s d e e s t u d o s d e r . e s s o n a n c i a m a g n é t i c a n u

c l e a r e p r o p r i e d a d e s t é r m i c a s , c o n c l u í r a m q u e o D M S O f o r m a u m

(1 li)h i d r a t o c o m a a g u a . P o r o u t r o l a d o , J. L i n d b e r g c h e g o u

a c o n c l u s ã o q u e a s i n t e r a ç õ e s e n t r e a á g u a e o d i m e t i 1 s u 1 f õxj_

d o s ã o d e n a t u r e z a n ã o e s p e c í f i c a d i p o 1 o - d i p o 1 o .

R o b e r t P h i l i p p e e C l a u d e J . a m b o n 0 5) m e d i r a m a v a -

r i a ç a o de p a r â m e t r o s t e r m o d i n â m i c o s d e e x c e s s o c o m a t e m p e r a

t u r a p a r a o s i s t e m a h ^ O - D M S O , e c o n c l u í r a m q u e e x i s t e u m a

a s s o c i a ç ã o e n t r e o s d o i s s o l v e n t e s f o r m a n d o h i d r a t o s .

Da m e s m a f o r m a , D. J a n n a k o u d a k i s , P . G . M a v r i d i s e

G. P a p a n a s t a s i o u 0 6 ) f a t r a v é s d e m e d i d a s de .co e f i c i e n t e d e f l u i d e z ,

v i s c o s i d a d e e d e n s i d a d e , í n d i c e d e r e f r a ç a o e d a c o n s t a n t e

d i e l é t r i c a , d e m i s t u r a s c o n t e n d o d e 10 a 3 0 % e m v o l u m e d e

D M S O , a t e m p e r a t u r a s d e 2 5 , 3 0 , 35 e b0° C , e m á g u a , c o n c l u í

r a m q u e o c o m p l e x o f o r m a d o é d o t i p o ( C H ^ ) S O ^ H ^ O e m t o d a s

a s t e m p e r a t u r a s . E s t a a s s o c i a ç ã o a t i n g e u m m á x i m o q u a n d o a

9

f r a ç a o m o l a r d e D M S O s e t o r n a i g u a l a 0 , 3 3 o n d e t o d a á g u a

e x i s t e n t e é u t i l i z a d a p a r a a f o r m a ç a o d o c o m p l e x o .

A m e s m a c o n c l u s ã o c h e g a r a m B o n n e r e C h o i quajn

d o r e a l i z a r a m u m e s t u d o d e l i g a ç õ e s d e p o n t e s d e h i d r o g ê n i o

e n t r e á g u a e s o l v e n t e s a p r ó t i c o s , v i s a n d o d e t e r m i n a r a m u d a n

ç a d e e s t r u t u r a c o m a c o m p o s i ç ã o d o s o l v e n t e .

/ 1 QI v a n B u l i a e t al , e s t u d a n d o a e s t r u t u r a d e mis_

t u r a s H 2 O - D M S O , p o r m e i o d e s o n d a s d e s p i n , t a m b é m c o n c l u e m

s o b r e a f o r m a ç a o d o c o m p l e x o ( C H ^ 2 S O . Z H ^ O a u m a f r a ç ã o m o

l a r d e D H S O d e 0 , 3 3 .

T o k u h i r o , M e n a f r a e S z m a n t , u s a n d o t é c n i c a s d e r e s

s o n â n c i a m a g n é t i c a n u c l e a r , c o n s t a t a r a m q u e a e s t r u t u r a ç ã o m á

( 19 2 0 )x i m a n o s i s t e m a h ^ O - D M S O a c o n t e c e a = 0 , 3 5 ’

As p r o p r i e d a d e s e 1 e t r o f í 1 i c a s d e s i s t e m a s ã g u a - D M S O

(2 1 )f o r a m e s t u d a d a s p o r U. M a y e r , W. G e r g e r e V. G u t m m a n n - uti

l i z a n d o e s p e c t r o s c o p i a d e r e s s o n â n c i a m a g n é t i c a n u c l e a r .

N e s t e e s t u d o o D M S O a p a r e c e c o m u m a c a r a c t e r í s t i c a b a s t a n t e

a c e n t u a d a d e d o a d o r d e e l é t r o n s e p o r c o n s e q u ê n c i a u m a n u c l e o

f i l i c i d a d e c o r r e s p o n d e n t e ã f o r m a ç a o d e p o n t e s d e h i d r o g ê n i o .

E m g e r a l p o d e - s e c o n c l u i r q u e as i n t e r a ç õ e s e n t r e a

á g u a e o d i m e t i l s u l f õ x i d o l e v a m a f o r m a ç ã o d e u m h i d r a t o e s t e

q u i o m ê t r i c o D M S O . 2 ^ 0 e a p r e s e n ç a de p o n t e s d e h i d r o g ê n i o

• „ ( 2 2 - 2 7 )n o s i s t e m a

1 a

(3)Na T a b e l a d e A g a m i , e n c o n t r a m o s a D M F c l a s s i f i

c a d a e n t r e o s s o l v e n t e s d i p o l a r e s a p r õ t i c o s e p o d e - s e o b s e r

v a r q u e s u a p o l a r i d a d e é m e n o r q u e a d o D M S O . Da m e s m a f o r m a

q u e o D M S O , é l a r g a m e n t e e m p r e g a d a c o m o s o l v e n t e e m s í n t e s e s

o r g â n i c a s e t a m b é m e m p r e p a r a ç õ e s f a r m a c o l ó g i c a s .

A f a b r i c a ç ã o d e O r i o n , u m p o l í m e r o p r o d u z i d o a p a r

t i r d a a c r i 1o n i t r i 1 a e í o n c i a n e t o , e m p r e g a D M F c o m o m e i o so l

v e n t e , p o i s e s t e t o r n a o s â n i o n s e n v o l v i d o s n a p r o p a g a ç ã o d a

r e a ç ã o f o r t e m e n t e n u c l e ó f í l o s , e a g e c o m o c o n t r o l a d o r d a r e £

ç ã o . É s t e r e s d e c e l u l o s e d e e x c e l e n t e q u a l i d a d e s ã o p r o d u z j _

d o s e m D M F , p o i s e s t e r e d u z a s l i g a ç õ e s d e h i d r o g ê n i o e n t r e

a s c a d e i a s 'de c e l u l o s e p e r m i t i n d o u m a d i f u s ã o m a i s r á p i d a d o s

r e a g e n t e s a o s s í t i o s da r e a ç ã o . P o r s e r e m o s g a s e s p o l a r e s

s o l ú v e i s e m D M F , e s t e é e m p r e g a d o p a r a s e p a r á - l o s d e g a s e s m e

n o s p o l a r e s e m e n o s s o l ú v e i s c o m o e t a n o , m e t a n o , n i t r o g ê n i o ,

h i d r o g ê n i o e o x i g ê n i o . V a m o s t a m b é m e n c o n t r a r , a p l i c a ç õ e s d o

D M F c o m o d e s a t i v a n t e d e p r ó t o n s e m r e a ç õ e s d e d e h i d r o h a 1 o g £

~ ( 1 - 5 ) n a ç a o

0 D M F é u m l í q u i d o t r a n s p a r e n t e na r e g i ã o u l t r a v i o l e _

ta p r ó x i m a , é a l t a m e n t e a s s o c i a d o , s e a s s o c i a f a c i l m e n t e

c o m l í q u i d o s . - A s u a a l t a c o n s t a n t e d e T r o u t o n ( 3 3 , 4 ) ê e x p l i

c a d a e m t e r m o s d e u m a e s t r u t u r a a l t a m e n t e o r d e n a d a . N a o é b o m

c o n d u t o r d e e l e t r i c i d a d e . F o r m a u m c o m p l e x o c o m t r i ó x i d o d e eri

x õ f r e . 0 D M S O é m a t é r i a p r i m a 1c o n v e n i e n t e e b a s t a n t e u t i l i z a

d a . p a r a o b t e r t r i õ x i d o s p a r a u m a v a r i e d a d e d e p r o p o s i t o s .

* *— D -i-s s o l v e d i s u l f e t o s ni t r o - a r o m a t i c o s , á l c o o i s , a l d e í d o s , é s t e -

2 . 3 ~ P r o p r i e d a d e s e U s o s d a N , N - D i m e ti 1 f o r m a m i d a ( D M F )

r e s , c o m p o s t o s a r o m á t i c o s e he.te r o c í c 1 i ç o s . 0 D M F a c e l e r a e mt i

m i l h õ e s d e v e z e s as r e a ç õ e s S N ^ p r o v o c a d a s p o r á n i o n s . A t u a

c o m o b a s e d e L e w i s f o r m a n d o c o m p l e x o s c o m S O 2 , s o l v a t a c á -

t i o n s m e l h o r q u e a a c e t o n i t r i 1 a , p o r é m s e n d o m e n o s e f e t i v o d o

( 1 , 2 , 4 )q u e a a g u a

A s p r o p r i e d a d e s a c e p t o r a s d e D M F p o d e v a r i a r c o n s i

d e r a v e l m e n t e c o m a b a s i c i d a d e d o s o l u t o , d e v e n d o - s e a i s t o a

d i f e r e n t e s c o n t r i b u i ç õ e s d a s l i g a ç õ e s d e h j d r o g ê n i o p a r a a

e n e r g i a t o t a l d a s i n t e r a ç õ e s . E s t a s s a o f e i t a s e n t r e a s m o l é

c u i a s d e á g u a e o g r u p o c a r b o n i l d a s m o l é c u l a s d e D M F , e s ã o

m a i s f o r t e s d o q u e a s l i g a ç õ e s e n t r e as m o l é c u l a s d e á g u a . Es

te e f e i t o a i n d a é a u m e n t a d o p e l o n i t r o g ê n i o d e v i d o a f o r m a s

r e s s o n a n t e s c o m o :

H C H , ' H C H n

\ / 3 \ * / 3 C - N %------ » C = N

/ / \ / \0 C H 3 0 C H 3

As p r o p r i e d a d e s e 1 et r o f T 1 i c a s d e s i s t e m a s i n c l u i n d o

á g u a e s o l v e n t e s n ã o a q u o s o s , f o r a m d e t e r m i n a d a s p o r U. M a y e r ,

(2 1 ) .

W. G e r g e r e V . G u t m a n n . E n t r e o s s i s t e m a s b 1 n a r i o s a g u a -

s o l v e n t e s a p r õ t i c o s , e s t a v a o d a m i s t u r a D M F - H 2 O. 0 D M F apa_

r e c e c o m u m a c a r a c t e r í s t i c a d e d o a d o r d e e l é t r o n s b a s t a n t e a_

c e n t u a d a ( n ú m e r o d o a d o r = 2 6 ,6 ) se c o m p a r a d a c o m a d a á g u a

( N . D . = 1 8 ) , o q u e l h e dá n u c 1 e o f i 1 i c i d a d e s u f i c i e n t e para fo_r

m a r c o m p l e x o s a t r a v é s d e l i g a ç õ e s p o r p o n t e s d e h i d r o g ê n i o ,

t ã o b e m c o m o o D M S O ( N . D . =. 2 9 , 8 ) e D M A ( N . D . = 2 7 , 8 ) . A s p r o

p r i e d a d e s a c e p t o r a s d a á g u a n e s t a s m i s t u r a s r e f l e t e m a i n f l u ê n _

1 2

u m a a p r e c i á v e l f a i x a n a c o m p o s i ç i o d o s o l v e n t e .

I

A e n t r o p i a d e s o l v a t a ç a o e l e t r o s t a t i c a de i o n s gasc)

s o s e m á g u a e s o l v e n t e s a l t a m e n t e e s t r u t u r a d o s foi ' c a l c u l a d a

| (27)p o r M A b r a h a m e J. L i s z i , u s a n d o u m m o d e l o n o qual o í o n

e s t á c e r c a d o p o r u m a c a m a d a l o c a l d e s o l v e n t e , i m e r s o n a soljj

ç ã o .

P a r a s o l v e n t e s n ã o l i g a d o s p o r p o n t e s d e h i d r o g ê n i o ,

c o m o a D M F e D M S O , b o n s r e s u l t a d o s f o r a m o b s e r v a d o s e c a l c u l a

d o s , í e v a n d o a c r e r , q u e p a r a e s t e s s o l v e n t e s o m o d e l o d e u m a

ú n i c a c a m a d a é s u f i c i e n t e p a r a se c o n s e g u i r a e n t r o p i a d e soJ_í

v a t a ç a o i ô n i c a .

; A v a r i a ç ã o da c o n s t a n t e d i e l é t r i c a n a s o l u ç ã o c o m aj

t e m p e r a t u r a - 3 e o / 9 j , p a r a a D M F é d e 0 , 1 7 8 . A e n t r o p i a d e

s o l v a t a ç a o d e í o n s c o m o o N a + e m D M F é d e "5 7 c a l / g r a u . m o l a

2 9 8° K ^27 .

A m i s t u r a d e D M F c o m á g u a ê b a s t a n t e e x o t é r m i c a c o m

i

u m v a í o r m á x i m o ã f r a ç a o m o l a r d e 0 , 6 6 p a r a a á g u a , e n q u a n t o

q u e o s c o e f i c i e n t e s d e a t i v i d a d e p a r a a á g u a e D M F s a o relat_i_

v ã m e n t e p r ó x i m o s d a u n i d a d e , ^ s o b c e r t a s c o n d i ç o e s a m i s t u r a

t o r n a - s e v i s c o s a p o r u m c u r t o f 1 e s p a ç o d e t e m p o . A f o r m a ç ã o d e

c o m p l e x o s m o n o h Í d ra t a d o s ( D M F . H 2 O) e d i h i d r a t a d o s ( D M F . 2 1 ^ 0 )

M O ) _foi c o m p r o v a d a p o r B o u g a r d e J a d o t . E s t a a s s o e i a ç a o p r o

v a v e l m e n t e é f e i t a p o r l i g a ç õ e s d e h i d r o g ê n i o , c o m o s e p o d e

o b s e r v a r p e l o v a l o r d a e n t a l p i a d e e x c e s s o , q u e p a s s a p o r u m

m á x i m o d e - 5 6 0 c a l / m o ^ q u a n d o a f r a ç ã o m o l a r d o D M F é d e

0 , 3 4 . :

c i a d e s u a e s t r u t u r a . e s p e c í f i c a , c o m a p r e s e n ç a d e e n x a m e s e m

1'3

D a 1 m e s m a f o r m a e m u m t r a b a l h o p u b l i c a d o p o r C. d e

( 2 9 “ 3 1)V i s S e r e G. S o m s e n e m 1 9 7 6 , e n c o n t r a m o s m á x i m o s n a s

e n t a l p i a s d e e x c e s s o d e v á r i o s s o l v e n t e s h i d r o f õ b i c o s e h i d r o_

f í l i c o s e m s o l u ç õ e s d e á g u a e N , N - d i m e ti 1 f o r m a m i d a , . q u a n d o a

f r a ç i o m o l a r d o c o s s o l v e n t e a t i n g e v a l o r e s p r ó x i m o s d e 0 ,3 3 -

E s t e s r e s u l t a d o s m o s ' t r a m c o m o a h i d r a t a ç ã o h i d r o f ó -

b i c a d i m i n u i q u a n d o o c o s s o l v e n t e é a d i c i o n a d o ã á g u a e c o m o

c o n t r i b u i c o m a m e s m a n e s t e p r o c e s s o .

( 7 2 )Em 1 9 7 7 , C e e s d e V i s s e r e t al p u b 1 i c a ram novos re

s u l t a d o s a r e s p e i t o d e v o l u m e s e capac i dades ca 1 or íf i.cas to 1 a.res d e

m i s t u r a s H 2 O - D M F . Os v a l o r e s d e v o l u m e m o l a r e m e x c e s s o e c a

p a c i d a d e c a l o r í f i c a e m e x c e s s o e m r e g i õ e s o n d e X ^ p = 0 , 3 3 ,sjj

g e r e m f o r t e m e n t e a f o r m a ç a o d e u m c o m p l e x o a l t a m e n t e a s . s o c i a

d o . 0 a u m e n t o d a c a p a c i d a d e c a l o r í f i c a p a r c i a l m o l a l p o d e

s e r o r e s u l t a d o d e l i g a ç õ e s h i d r o g ê n i ç a s e n t r e as m o l é c u l a s

de á g u a e o g r u p o c a r bo ni la d a s m o l é c u l a s d e D M F .

P o r o u t r o l a d o , a D M F e m s o l u ç õ e s d e D M S O , a c e t o n i -

t r i l a ( A N ) , e N-met i l.formamida (NMF) tem c o m p o r t a m e n t o q uase ideal.

A d e n s i d a d e e c a p a c i d a d e c a l o r í f i c a m o l a r f o r a m m e

d i d a s p a r a m i s t u r a s d e D M F c o m D M S O , a c e t o n i t r i l a e N M F a

25°C. E s t a s q u a n t i d a d e s , c o m o u m a f u n ç ã o d a f r a ç a o m o lar, d e s

v i a r a m m u i t o p o u c o d e s e u s v a l o r e s m o l a r e s , i n d i c a n d o q u e a s

m i s t u r a s p o d e m s e r c o n s i d e r a d a s q u a s e i d e a i s . 0 m a i o r d e s v i o

(3 3)o b s e r v a d o foi n o s i s t e m a a c e t o n i tri l o - N , N - d i m e t i I f o r m a m i d a .

2 . 4 - P r o p r i e d a d e s e U s o s d a N , N - D i m e t i l a c e t a m i d a ( D M A )

C o m o o s s o l v e n t e s a n t e r i o r e s , a D M A é u m s o l v e n t e d|_

p o 1 a r a p r ó t i c o , d e i n t e r e s s e f í s i c o - q u í m i c o e p r o p r i e d a d e s f a r

m a c o l ó g i c a s ; e n t r e t a n t o p a r e c e s e r m e n o s u t i l i z a d o d o q u e o

D M S O e D M F , p o r é m a l g u m a s p a r t i c u l a r i d a d e s .. p o d e m , s e r d e s t a c a

d a s .

D i s s o l v e b a s t a n t e b e m m o l é c u l a s p o l a r e s g a s o s a s , c o

m o c l o r e t o d e h i d r o g é n i o , a s q u a i s p o d e m s e r s e p a r a d a s d e o u

t r a s m o l é c u l a s m e n o s p o l a r e s , c o m o m e t a n o . M i s t u r a d a c o m D M F

a u m e n t a o r e n d i m e n t o d e r e a ç õ e s d e p o 1 i m e r i z a ç i o e m e s m o p r o

p i c i a n d o o u s o d e t e m p e r a t u r a s m a i s b a i x a s p a r a o m e i o d e r e a

ç a o .

P o r a p r e s e n t a r u m a c a r g a n e g a t i v a p a r c i a l l o c a l i z a d a

n o á t o m o de o x i g é n i o , s o l v a t a f o r t e m e n t e c á t i o n s m o n o v a l e n t e s

e p o d e s e r u t i l i z a d a c o m v a n t a g e m e m r e a ç õ e s e ]e t r o f í 1 i c a s d e

c á t i o n s . P o r e x e m p l o , c á t i o n s a m ó n i o p a r c i a l m e n t e s u b s t i

t u í d o s s a o a p a r e n t e m e n t e s o l v a t a d o s . p o r l i g a ç õ e s d e h i d r o g é n i o

• - • , • j (1 > 2 , 4 , 5 ) c o m o o x i g é n i o d a a m i d a .

U m a i n t e r e s s a n t e o b s e r v a ç ã o e x p e r i m e n t a l é q u e a s s o

l u ç õ e s d e s u r f a c t a n t e s , e m a l t a s f r a ç õ e s m o l a r e s d e D M A , p a r e

c e m s e r m a i s v i s c o s a s e m e n o s f l u i d a s d o q u e s o l u ç õ e s c o r r e s

p o n d e n t e s c o n t e n d o D M S O e D M F

As p r o p r i e d a d e s a c e p t o r a s d e D M A d e v e m - s e a d i f e r e n

t e s c o n t r i b u i ç õ e s d a s l i g a ç õ e s d e h i d r o g ê n i o , q u e s a o f e i t a s

pê 1 o g f U p o c à r bòrl i la d a s m o l é c u l a s d e D M A . A p r e s e n ç a d o g r u

p o m e t i l a , i n t e r f e r e e m m a i o r g r a u na e l e t r o f i l i c i d a d e d a m o l e

c u i a , d e v i d o a o n i t r o g ê n i o .

C H 3 o C H 3

\ i 1

N - C - CH « ----» N + r C - C H ,

/ 3 / 3 c h 3 c h 3

A h i d r o f o b i c i d a d e d a D M A é m a i o r q u e a da D M F , p o i s

( 1 _ q )D M F po ts s u i u m g r u p o a m e n o s .

T a i s p r o p r i e d a d e s a c e p t o r a s , d ã o e n f o q u e a o c o m p o r

t a m e n t o e s peei. al d e p o n t e s d e h i d r o g ê n i o e n t r e s o l v e n t e s , p o

d e n d o v a r i a r c o m a b a s i c i d a d e d o s o l u t o , p r o p o r c i o n a n d o d i f e

r e n t e s c o n t r i b u i ç o e s d a s l i g a ç õ e s d e h i d r o g ê n i o a o t o t a l d a s

^ ~ (34)e n e r g i a s d e i n t e r a ç a o

C. d e V i s s e r , W . J . H e u v e s s l a n d , L . A . D u n n e G. S o m -

( 35)s e n p u b l i c a r a m e m 1 9 7 7 u m t r a b a l h o e m q u e as d e n s i d a d e s

e c a p a c i d a d e s c a l o r í f i c a s m o l a r e s f o r a m m e d i d a s p a r a s i s t e m a s

b i n á r i o s e e n t r e e l e s o d e á g u a e N , N - d i m e ti 1 a c e t a m i d a . C h e

g a r a m a c o n c l u s ã o d e q u e , q u a n d o s o l y e n t e s c o m o D M A ,

D M S O e D M F s ã o a d i c i o n a d o s ã á g u a , a s i n t e r a ç õ e s ã g u a - ã g u a são

a u m e n t a d a s p e l o a u m e n t o d a s 1 i g a ç o e s d e h i d r o g ê n i o 'as q u a i s

l e v a m a u m p r o c e s s o e x o t é r m i c o .

(^ £> )C . A . S w e n s o n e D . B . H e n s o n , e m m e d i d a s c a 1o r i -

m é t r i c a s d e t e r m i n a r a m o c a l o r d e d i l u i ç ã o d e N , N-d.i m e t i 1 a c e t a

m i d a . S u g e r e m n e s t e c a s o , q u e o c a l o r n e g a t i v o d e d i l u i ç ã o

p a r a e s t e c o m p o s t o é o r e s u l t a d o d e i n t e r a ç õ e s h i d r o f õ b i c a s

e n t r e as m o l é c u l a s d e s o l u t o , c o m a c o n s e q u e n t e f o r m a ç ã o d e

d i m e r o s .

A g a r w a l e S i n g h , c a l c u l a r a m a e n e r g i a d e i n t e r a ç ã o

(25 )d i p o 1 o ~ d i p o 1 o d a D M A , b e m c o m o d e o u t r o s s o l v e n t e s a p r o

t i c o s . A m o l é c u l a d e D M A p o s s u i u m a e n e r g i a d e i n t e r a ç ã o dj_

p o l o - d i p o l o m e n o r q u e o D M S O .

E s t u d o s s o b r e a h i d r a t a ç ã o d e b r o m e t o d e t e t r a - a l -

(37)q u H a m o n i o d e s e n v o l v i d o s p o r C. d e Vi s s e r e c o l a b o r a d o r e s

e m s o l u ç õ e s b i n á r i a s d e D M A - h ^ O , e d e L . G . l o n e s c u e B . J . C z e r _

( 7 ( \n i a w s k i d o e f e i t o d a D M A s o b r e a f o r m a ç ã o d e mi c e

la s d e C T A B , l e v a m a c o n c l u i r a r e s p e i t o d a f o r m a ç ã o d e h i d r £

t o q u a n d o a f r a ç a o m o l a r d o c o s s o 1 v e n t e a t i n g e v a l o r e s de 0 ,3 3 -

A a n á l i s e d e v a l o r e s d e t e n s ã o s u p e r f i c i a l e m e x c e s

(3 9 )s o f e i t o s p o r V a l m o r E. d e S o u z a , p a r a s i s t e m a s H 2 O - D M A ;

h ^ O - D M S O e H 2 O - D M F , c o n f i r m a a f o r m a ç a o d e h i d r a t o s c o m f ó r m u

( 39)la e s t e q u i o m e t . r i c a C o s s o l v e n t e . 2 1 ^ 0

2 . 5 - P r o p r i e d a d e s e U s o s d o L a u r j l S u l f a t o d e S ó d i o (NaLS)

L a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o , N a L S , é u m s u r f a c t a n t e d o

g r u p o d o s a l q u i l sul f a t o s e s u a s p r o p r i e d a d e s s ã o o b j e t o d e

e s t u d o p a r a i n ú m e r o s p e s q u i s a d o r e s . P o s s u i u m a c a d e i a l i n e a r

c o m p o s t a d e 12 c a r b o n o s e u m g r u p o d e c a b e ç a d e n a t u r e z a h i -

d r o f í l i c a , c o n s t i t u í d a p o r u m ã n i o n s u l f a t o e o c o n t r a í o n s ó

d i o .

E s t e s u r f a c t a n t e t e m m u i t a s a p l i c a ç õ e s p r á t i c a s e m

( 4 0 - 5 2 )p r o c e s s o s d e c a t a l i s e m i c e l a r , s o l u b i l i z a ç a o , s e p a r a

ç ã o , f l o t a ç ã o d e m i n é r i o s e p a r t i c u l a r m e n t e na e x t r a ç ã o de p r o

17

N a L S f o r m a f a c i I m e n t e c o m p l e x o s c o m r e s f d u o s

d e a m i n o a c i d o s e c o m c a d e i a s p o l a r e s e n ã o p o l a r e s d e

p o 1 i p e p t ' d i o s d e v á r i o s t a m a n h o s e f o r m a s , s e m r u p t u r a

d a s l i g a ç õ e s c o v a l e n t e s . 0 f o r t e g r u p o p o l a r a n i õ n i c o

t e r m i n a l d a s m o l é c u l a s d e N a L S i n t e r a g e t a m b é m c o m r e

g i õ e s n ã o p o l a r e s h i d r o f ó b i c a s , f o r m a n d o c o m p l e x o s r e l a t i v a ^

m e n t e e s t ã v e i s .

0 s u r f a c t a n t e a n i ô n i c o m a i s p o p u l a r é o ■ l a u r i l

s u l f a t o d e s ó d i o , s e n d o e m p r e g a d o e m m u i t o s p r o c e s s o s d e se

, ( 5 3 ) .p a r a ç a o e e x t r a ç a o d e p r o t e í n a s . Á s i n t e r a ç õ e s d e N a L S

c o m m e m b r a n a s e p r o t e i n a s d o p l a s m a s ã o u s a d a s p a r a e x p l i c a r

o m e c a n i s m o d e a t u a ç õ e s d e m u i t o s a g e n t e s t e r a p ê u t i c o s , q u e

a p r e s e n t a m p r o p r i e d a d e s a n f i f i l i c a s .

C o m p o n e n t e s p o 1 i p e p t í d i c o s d e m e m b r a n a s d e e r i t r ó -

c i t o s h u m a n o s s ã o t o t a l m e n t e ex t r a í d o s p o r u m a m i s t u r a d e

N a L S - p o l i a c r i l a m i n a e e m s e g u i d a s e p a r a d o s e m c o l u n a c r o m a t o -

g r á f i c a . P o d e m - s e o b t e r i n f o r m a ç õ e s e s s e n c i a i s s o b r e a o r -

( 55)g a n i z a ç a o m o l e c u l a r d e c é l u l a s v e r m e l h a s

T H V - " T o b a c c o M o s a i c Vi r u s " - p o d e s e r s e p a r a d o

d e p r o t e í n a s e á c i d o s n u c l e i c o s p o r b a i x a s c o n c e n t r a ç õ e s d e

N a L S . T a m b é m p o d e - s e c o n s e g u i r a s e p a r a ç ã o e d e t e r m i n a ç ã o d e

p e s o s m o l e c u l a r e s de proteínas de ex tr at os m e m b r a n a - N a L S ( 5 5 , 5 6 ) ^

N a L S i n t e r a g e c o m 3 o u 4 s í t i o s s o b r e a s u p e r

f í c i e d e c a d a u m d o s c o m p o n e n t e s p o l i p e p t í d i c o s d o s ô r o h u m a

n o , c o m a 1 ta d e n s i d a d e d e p r o t e í n a s . A c o n s t a n t e d e a s s o1 —

c i a ç ã o p a r a l i g a n t e s a n f i f í l i c o s é d e a p r o x i m a d a m e n t e 2 x

]0 1 / m o 1 ( 5 7 ) .

1.8

0 u s o d e d e t e r g e n t e s p a r a a d e s n a t u r a ç ã o d e p r o t e j a

n a s , b e m c o m o o e n t e n d i m e n t o d a s v a r i a ç õ e s f f s i c o s - q u í m i c a s

q u e o c o r r e m e m h e m o p r o t e í n a s e e m s i s t e m a s s i m i l a r e s ( 5 8 , 5 9 )

t e m i m p o r t a n t e s i m p l i c a ç õ e s a r e s p e i t o d e s i s t e m a s p r o t e í n a s -

m e m b r a n a s . R e s u l t a d o s o b t i d o ^ ' para interações e n t r e N a L S e p r o

t e í n a s , t o r n a r a m - s e r e g r a g e r a l - p a r a s i s t e m a s d e t e r geri t e s - p r o

t e í n a s . O À H d e l i g a ç ã o e n t r e N a L S e s o r o a l b u m i n a é d e 18

k c a l / m o i (^ 0 ) _

M i c e l a s d e N a L S int er ag em c o m f e r r i m i o g 1 o b i n a e m me i o

a q u o s o . U m a s o l u ç ã o d e f e r r i m i o g l o b i n a - s u r f a c t a n t e c o n t e n d o

m i c e l a s a p r e s e n t a u m d e s l o c a m e n t o m á x i m o da b a n d a d e S o r e t d e

4 1 0 a 4 2 0 n m d e v i d o a f r a c a a t r a ç ã o e l e t r o s t á t i c a e n t r e o grjj

r * „ . . ■ , (61 )p o h e m o e a s u p e r f í c i e n e g a t i v a d a s m i c e l a s

P o r f i r i n a s e f t a l o c i a n i n a s t a m b é m i n t e r a g e m c o m mj_

c e l a s d e .lauril sulfa to de só di o , A i n t e r a ç a o p a r e c e s e r u m re

s u l t a d o d i r e t o d e f o r ç a s e l e t r o s t á t i c a s e n t r e a s u p e r f í c i e ca_r

r e g a d a d a s m i c e l a s e o s s i s t e m a s d e e l é t r o n s d o s a n é i s a r o

- . ( 62, 6 3 ) m a t i c o s .

O u t r o c a m p o d e a p l i c a ç a o p a r a o l a u r i l s u l f a t o d e

s ó d i o e s t a n a e x t r a ç a o d e c a t i o n s , í o n s p o 1 i n u c 1 e a d o s , s o i s ,

g e l s , o n d e o s u r f a c t a n t e é u t i l i z a d o c o m o c o l e t o r n o s p r o c e s

s o s d e f l o t a ç ã o ^ ' N e s t e s c a s o s , N a L S r e c e b e o n o m e c o

m e r c i a l d e U T I N A L H C , c o m a p l i c a ç ã o n a s e p a r a ç a o d e m i n e r a i s

n ã o m e t á l i c o s c o m o f l u o r s p a r , s u l f a t o d e b a r i o , f o s f a t o d e ba

r i o , e t c . £ e f e t i v o p a r a G o e t h i t e a v a l o r e s d e p H a b a i x o d e

6 , 7 d e s d e q u e o m i n e r a l s e j a c a r r e g a d o p o s i t i v a m e n t e .

E s t u d o s r e a l i z a d o s p o r S h a k i r e S. S a m y ^ ^ , m o s

t r a m q u e a v e l o c i d a d e d e r e m o ç ã o d e t õ r i o IV c o m e s p u m a d e

19

N a L S 1, i n d i c a m q u e s o m e n t e o ó x i d o d e t õ r i o h i d r a t a d o é r e m o v i

d o p o r m e c a n i s m o d e f l o t a ç i o e t o d a s as e s p é c i e s de t õ r i o s ã o|

r e m o v i d a s p o r m e c a n i s m o s d e p a r t i ç ã o e s u a s v e l o c i d a d e s d e re

m o ç ã o s ã o d e s c r i t a s p o r u m a e q u a ç ã o r e v e r s í v e l d e p r i m e i r a

o r d e m . :

N a L S f o i t a m b é m u s a d o n a s e p a r a ç ã o d e ó x i d o e n i t r a

t o d e t ó r i o e n t r e u m a f a s e a q u o s a e o u t r a o r g â n i c a d e n - b u t a

, , ( 6 5 - 6 7 )n o l e o c t a n o l

2 . 6 - F o r m a ç ã o d e M i c e l a s d e L a u r i l S u l f a t o d e S ó d i o e mI

I A g u a .

0 p r o c e s s o d e m i c e l i z a ç a o d o N a L S e m ã g u a fo i e s t u

d a d o

a t r a v é s d e u m a s é r i e d e m é t o d o s e x p e r i m e n t a i s

p o r u m g r a n d e n u m e r o d e i n v e s t i g a d o r e s n a ú l t i m a d é c a d a ,

(6 8 )

A s e g u i r a p r e s e n t a m o s a l g u n s r e s u m o s d e a l g u n s e s t u

d o s r e p r e s e n t a t i v o s d a s p r o p r i e d a d e s d e m i c e l a s d e N a L S .

B e n e d e k , M a z e r e C a r e y ^ ^ e s t u d a r a m a s p r o p r Í £

d ades dé micelas' de NaLS usando méto dos de e s p a l h a m e n t o q u a s e - e l ã s t i c o de

luz é' d e t e r m i n a r a m q u e •o : d i â m e t r o de tais m i c e l a s é de 25 A . p a r a s ol uçõesí

aquos as ícontendo 0 > 15 M de NaCl , . à.; 25°C. Eles t am b é m n o t a r a m . q u e a a d i ç ã o

de sais induz a f or maç ão de e s t r u t u r a s lamelares e c ri st ai s liquidos.

(72)K a m e n k a e t al , e s t u d a r a m o m o v i m e n t o t r a n s l a -

c i o n á l d e â n i o n s s u r f a c t a n t e s e m o l é c u l a s d e á g u a e m s o l u ç õ e s

i

a q u o s a s d e N a L S - e e n c o n t r a r a m q u e a a d i ç ã o d o s u r f a c t a n t e r e

d u z ò m o v i m e n t o t r a n s 1 a c i o n a 1 d a ã g u a m a i s e f e t i v a m e n t e a c o n

1c e n t r a ç õ e s s u b m i c - e l a r e s . T a l r e s u l t a d o foi c o n s e g u i d o p o r m £

d i d a s d e c o e f i c i e n t e s d e d i f u s ã o d e â n i o n s , o s q u a i s s e g u e m

u m m o d e l o s i m p l e s p a r a a f o r m a ç ã o d e m i c e l a s .

A c i n é t i c a d e f o r m a ç ã o d e m i c e l a s d e N a L S fo i e s t u -

d a d a p o r U. H e r m a n n e M. K a h l w e i t , q u e u t i l i z a n d o té c n j _

c a s d e r e l a x a ç ã o , m o s t r a r a m q u e os p r o c e s s o s d e r e l a x a ç ã o tor_

n a m - s e m a i s d e t e c t á v e i s ã c o n c e n t r a ç õ e s b e m a b a i x o d a C M C e

q u e t o r n a - s e i n d e p e n d e n t e d e c Q , q u a n d o c Q > 1 , 5 C M C .

O u t r o a s p e c t o e v i d e n c i a d o f o i a i n f l u ê n c i a d a e s t r u t u r a d a ã -

g u a s o b r e a c i n é t i c a d e f o r m a ç a o d e m i c e l a s , p e l o a u m e n t o da

C M C n a p r e s e n ç a d e q u e b r a d o r e s d e e s t r u t u r a d e á g u a , c o m o a

u r e i a e p i r i d o l q u e a c e l e r a m o p r o c e s s o d e r e l a x a -

ç a o , e n q u a n t o q u e a s o l u b i l i z a ç a o d o e t a n o l d i f i c u l t a o p r o

c e s s o .

R. F o l g e r t , H. H o f f m a n n e W. U l b r i c h t ( 7 4 , 7 5 ) , d a

m e s m a f o r m a , m e d i r a m a c i n é t i c a d e f o r m a ç ã o d e m i c e l a s d e NaLS

u s a n d o t é c n i c a s d e r e l a x a ç a o e m e d i r a m d o i s t e m p o s d e r e l a x a

ç a o e m s o l u ç õ e s p u r a s . 0 t e m p o m a i s r á p i d o e r a d e p e n d e n t e

d a c o n c e n t r a ç ã o d a s o l u ç ã o , c a r a c t e r í s t i c o p a r a a s a í d a d e u m

m o n ô m e r o d a mi c e l a , e n q u a n t o q u e o s e g u n d o m a i s l e n t o , in

d e p e n d e n t e d a c o n c e n t r a ç a o t o t a l c Q , é c a r a c t e r i s t i c o p a r a o

t e m p o d e v i d a d a m i c e l a . A c o n s t a n t e d e v e l o c i d a d e p a r a o pro

c e s s o A n + ] y * A n + A e A n n A é r e s p e c t i v a m e n t e a 20° C,

1 , 9 x 1 Q k e 900 s " 1 .

U m a s é r i e d e a r t i g o s foi p u b l i c a d o p o r S. V i s a y a n ,

( 7 & ^C. R a m a c h a n d r a n e D . R . W o o d s , t r a t a n d o d e p r o

p r i e d a d e s f í s i c a s i n t e r f a c i a i s e d e v o l u m e s d e s o l u ç o e s a q u o

s a s d e l a u r i l s u l f a t o d e s o d i o ( N a L S ) c o n t e n d o a d i t i v o s e im

p u r e z a s . 0 c o m p o r t a m e n t o d e s t a s s o l u ç o e s , a s c a r a c t e r í s t i c a s

d e m i s t u r a s d e N a L S e á l c o o l l a u r i c o ( L O H ) , f o r a m e s t u d a d a s ,

b e m c o m o s e u s e f e i t o s s o b r e o p H e a c o n d u t â n c i a e l é t r i c a d e

s o l u ç õ e s p r é - m i c e 1 a r e s e mi c e l a s . Q u a t r o d e s c o n t i n u i d a d e s

p r i n c i p a i s n o t e m p o d e c o r r e l a ç ã o r e o r i e n t a c i o n a l f o r a m e n c o n

t r a d a s n o s i s t e m a d e N a L S - H 2 O e f o r a m c o n f i r m a d o s p o r d a d o s

d e p H e p o r r e s u l t a d o s d e t e n s ã o s u p e r f i c i a l . D u a s r e v e l a m a

e x i s t ê n c i a d e a s s o c i a ç ã o p r é - m i c e l a r e p r o c e s s o s d e d i s s o c i a

ç a o , e n q u a n t o q u e as o u t r a s d u a s r e p r e s e n t a m a f o r m a ç ã o d e

m i c e 1 a s .

U m a t e o r i a f o i d e s e n v o l v i d a p o r P. J o o s e H. D e e l s -

(77 )t r a p a r a p r e d i z e r os e f e i t o s d e a d i t i v o s s o b r e a v a r i a

ç ã o d a t e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç õ e s mi c e 1 a r e s de s u r f a c t a n

t e s . Ta l t e o r i a fo i t e s t a d a e m s o l u ç õ e s a q u o s a s d e l au r i l s u l

f a t o d e s ó d i o c o n t e n d o á l c o o i s d e l o n g a s c a d e i a s c o m o h e x a d e -

c a n o l , o c t a n o l , d e c a n o l , d o d e c a n o l e t e t r a d e c a n o 1 . Os r e s u l

t a d o s s e m o s t r a r a m b o n s p a r a t o d o s o s á l c o o i s e s t u d a d o s , c o m

e x c e ç ã o d o o c t a n o l e h e x a n o l .

/1 O \

M . M a n a b e e M. K o d a v e r i f i c a r a m q u e a p r e s e n ç a

d e a d i t i v o s c o m o é t e r p o 1 i o x i e t i 1 e n o , a l c a n o d i o l e a l c á n ó i s ,

i n i b e a f o r m a ç ã o d e mi c e 1 a s d e N a L S , c o m a C M C a u m e n t a n d o li

n e a r m e n t e c o m o a u m e n t o d a c o n c e n t r a ç a o d e t a i s a d i t i v o s . Ta l

a u m e n t o é a t r i b u í d o a f a t o r e s t e r m o d i n â m i c o s .

Da m e s m a f o r m a o s á l c o o i s d e c a d e i a c u r t a s , a b a i x a s

c o n c e n t r a ç o e s f a v o r e c e m o p r o c e s s o d e m i c e l i z a ç a o d e N a L S e m

s o l u ç õ e s a q u o s a s , p o r é m a m e d i d a q u e se a u m e n t a s u a c o n c e n t r a

ç ã o o e f e i t o i n i b i t ó r i o t o r n a - s e m a i s p r e d o m i n a n t e . A a n a l i

22

se d e v a l o r e s e x p e r i m e n t a i s de Ü G° m o s t r a q u e o p o d e r inibit_õ.

ricJ d o s á l c o o i s é u m a f u n ç i o l i n e a r d o c o m p r i m e n t o d a c a d e i a

c a r b ô f l i c a o u s e j a , q u a n t o m a i o r a c a d e i a c a r b ô n i c a , m e n o s es_

p o n t â n e o é o p r o c e s s o d e m i c e l i z a ç ã o .

A t r o c a d e c o n t r a í o n m o n o v a l e n t e s ó d i o , p o r c o n t r a -

f o n s d i v a l e n t e s c o m o o s d e c o b r e , zi.nco, c h u m b o e m a g n é s i o , o

c a s i o n a o a p a r e c i m e n t o d e m i c e l a s d e p e s o s m o )e c u l a r e s m a i s

e l e v a d o s , u m a u m e n t o n a t u r b i d e z e u m d e c r é s c i m o n a C M C d e s o

l u ç õ e s a q u o s a s d e N a L S . T a i s e f e i t o s , s e g u n d o M . U . O k o e R.

(82 ) ~L . V e n a b l e , s ã o a t r i b u í d o s a d i m i n u i ç ã o d a s r e p u l - s õ e s e -

l é t r i c a s e n t r e o s í o n s s u r f a c t a n t e s n a p r e s e n ç a d e í o n s d i v a

~ (8 3 8 U )l e n t e s , e d i f e r e n ç a s n a h i d r a t a ç ã o d e t a i s c á t i o n s ’ . U m

t r a t a m e n t o m a t e m á t i c o s o b r e a a ç a o d e c o n t r a í o n s d i v a l e n t e s

n a s p r o p r i e d a d e s d e u m a d u p l a c a m a d a d i f u s a foi p r o p o s t o p o r

S. D i e c k m a n n e J. F r a h m e m 1 9 7 9 .

M . A . H a m d i y y a h e L . A . M a n s o u r t e s t a r a m o e f e i

t o d a n - b u t i l u r é i a ( B U ) s o b r e a C M C d e N a L S a v á r i a s t e m p e r a

t u r a s . E m t o d a s a s t e m p e r a t u r a s v e r i f i c a r a m u m d e c r é s c i m o da

C M C d e N a L S p a s s a n d o p o r u m m í n i m o e v o l t a n d o a a u m e n t a r q u a n

d o a c o n c e n t r a ç ã o d e BU a t i n g i a v a l o r e s s u p e r i o r e s a 0 , 3 M.

E s t e c o m p o r t a m e n t o foj e x p l i c a d o c o m o s e n d o d e v i d o a o a u m e n t o

da s o l u b i l i z a ç a o d a BU n a m i c e l a , p a s s a n d o p o r u m m á x i m o e e n

t ã o d e c r e s c e n d o q u a n d o a c o n c e n t r a ç ã o de BU e r a a u m e n t a d a .

2 3

2 . 7 - S u r f a c t a n t e s E s t u d a d o s e m S o l u ç õ e s A q u o s a s d e D M S O ,

DM F e D M A .

A p e s a r d o g r a n d e n ú m e r o d e e s t u d o s d e f o r m a ç ã o d e

m i c e l a s e m á g u a , e x i s t e m p o u c o s e x e m p l o s na l i t e r a t u r a que t r £

t a m d o p r o c e s s o d e m i c e l i z a ç ã o e m s o l u ç õ e s a q u o s a s c o n t e n d o o s

t r ê s c o s s o l v e n t e s a c i m a c i t a d o s ,

( o 7 \

F e n d l e r e c o l a b o r a d o r e s s u g e r i r a m q u e o p r o p i o

n a t o d e h e x i l a m ô n i o f o r m a m i c e l a s n o r m a i s e m á g u a e e m s o l u

ç o e s a q u o s a s d e D M S O e q u e a s m e s m a s m u d a m d e e s t r u t u r a p a r a

m i c e l a s i n v e r s a s na p r e s e n ç a d e a l t a s c o n c e n t r a ç o e s d e b e n -

z e n o .

0 t r a b a l h o d e H . N , S i n g h , S , M . S a l e e m , R , P , S i n g h

(O o \e K . S . B i r d i , r e l a t a m a f o r m a ç ã o d e m i c e l a s d e lauril. sul

f a t o de sódio ■ e b r o m e t o de c e t i 1 t r i m e t i 1 a m ô n i o e m D M S O e D M F pu_

r o s . E l e s c h e g a r a m a e s t a s c o n c I u s o e s a t r a v é s d e m e d i d a s e x

(93 )p e r i m e n t a i s d e c o n d u t a n c i a

( 8 9 - 9 5 )L . G . l o n e s c u e c o l a b o r a d o r e s e s t u d a r a m a for_

m a ç a o d e m i c e l a s d e b r o m e t o de c e t i 1 t r i m e ti 1 a m õ n i o ( C T A B ) e

c l o r e t o d e c e t i 1 p i r i d i n i o ( C P C 1 ) e m s o l u ç õ e s a q u o s a s d e D M S O ,

D M F e D M A , u s a n d o m é t o d o s e x p e r i m e n t a i s d e t e n s i o m e t r i a e teni

p o d e r e l a x a m e n t o d o a r r a n j o m o l e c u l a r d o s p i n d e r e s s o n â n c i a

m a g n é t i c a g e r a l . E m g e r a l , e l e s c h e g a r a m a c o n c l u s ã o q u e o s

c o s s o l v e n t e s t e m u m e f e i t o i n i b i t ó r i o s o b r e a f o r m a ç a o d e m i

c e l a s e q u e a f r a ç õ e s m o l a r e s d e c o s sol v e n t e d e a p r o x i m a d a m e n

te 0 , 3 3 o e f e i t o i n i b i t ó r i o é t o t a l . I s t o f oi e x p l i c a d o e m

t e r m o s d e f o r m a ç a o d e p ò n t e s d e h i d r o g ê n i o e n t r e a a g u a e o s

c o s s o l v e n t e s , l e v a n d o a f o r m a ç a o d e h i d r a t o s e s t e q u i o m é t r i c o s

2k

d o t i p o c o s s o l v e n t e . 2 ^ 0 .

A F i g u r a 2 r e s u m e d a d o s a >•d e e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i -

z a ç ã o (AG°) a 25°C p a r a C P C 1 e C T a rm M d e m s o i u ç o e s a q u o s a s d o s

t r ê s c o s s o l v e n t e s . 0 e f e i t o i'n i b i t ó r i o o b s e r v a d o n a o r d e m

d e D M A > D M F > D M S O , p o d e s e r e x P n c a d o p o r t e r a D M A u m

m a i o r e f e i t o n a d e s t r u i ç ã o da e s t r u t u r a d a á g u a , . a t r a v é s d a

f o r m a ç ã o d e p o n t e s d e h i d r o g ê n i o . |s t o p o r s u a v e z l e v a a uma

d i m i n u i ç ã o d a s f o r ç a s h i d r o f ó b i c a s n o s i s t e m a t e r n á r i o .

0 c o m p o r t a m e n t o d o s d o i s s u r f a c t a n t e s n o s s i s t e m a s

t e r n á r i o s ê m u i t o p a r e c i d o , c o m o e r a d e s e e s p e r a r , p o i s o

C T A B e o C P C 1 t e m e s t r u t u r a s e m e l h a n t e , os d o i s c o n t e n d o ca

d e i a s h i d r o f ó b i c a s d e 16 á t o m o s d e c a r b o n o e g r u p o s p o l a r e s

m u i t o s e m e l h a n t e s ,

o T-

Q>

0 —

£

□ Cl

Q C P C l - H - O - D M S " -C;T'A B - H^ 0- D M SO

A c p c i - h 2 o - d m f c t a b - h 2 o - D M F

□ C P C 1 ~ H 2 0 - D M A C T A 3 - H 2 0 - D M A

0 --

□

□

□

□

□

o

o

Q

□

0 , 1 0 , 2 0 , 3

X C 0 S S 0 ,L V E N T E

F I G U R A 2 - D E P E N D Ê N C I A D A E N E R G I A L I V R E DE M I C E L I Z A Ç Ã O

( & G° ) P A R A S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE. B R O M E T O D Em

C E T I L T R I M E T I L A M O N I O ( C T A B ) E C L O R E T O D E C E -

T I L P I R I D I N I O (CPC1-) EM S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S D E

S O L V E N T E S A P R C T I C O S D I P O L A R E S A 25°C.

2 6

C A P Í T U L O

P A R T E E X P E R I M E N T A L

3-1 " M a t e r i a l

i

O l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) u t i l i z a d o fo i f o r

n e c i d o p e l a M e r c k , D a r m s t a d t , A l e m a n h a . Foi p u r i f i c a d o p o r

t r ê s r e c r i s t a 1 i z a ç õ e s e m e t a n o l a b s o l u t o , e s e c a d o a v á c u o e m

u m H a b d e r h a 1 d e n , c o m b a n h o d e á g u a e na p r e s e n ç a d e p e n t a c l o -

re t o d e f ó s f o r o .

A á g u a u t i l i z a d a foi p r i m e i r a m e n t e d e s t i l a d a e m apa^i

r e l h j a g e m e l é t r i c a c o m u m e m l a r g a e s c a l a , e a s e g u i r b i d e s t i l a _

da e'm u m a a p a r e l h a g e m d e v i d r o c o m c o l u n a V i g r e u x .

0 D M S O , D M F e D M A , d e g r a u a n a l í t i c o , f o r a m t a m b é m

f o r n e c i d o s p e l a M e r c k , D a r m s t a d t , A l e m a n h a , e f o r a m u t i l i z a -! i

] d o s s e m t r a t a m e n t o p r é v i o .

i

i ,3 . 2 . - P r e p a r o d a s S o l u ç õ e s

i 1 ; '

I ~

! F o r a m p r e p a r a d a s d u a s s o l u ç o e s e s t o q u e d e c o n c e n t r a

ç ã o 1 1 , 0 0 x 10 1 M e 1 , 0 0 x 10 2 M d e N a L S . A p a r t i r d e s -

I t a s s o l u ç õ e s p r e p a r o u - s e c a d a s i s t e m a t e r n á r i o N a L S - á g u a - c o s -

s o l v e n t e , a u m a d a d a f r a ç ã o n. l a r d e c.ossol v e n t e , e m b a l o e s

v o l u m é t r i c o s a f e r i d o s d e 10 m l .

A f a i x a d e c o n c e n t r a ç ã o de N a L S u s a d a se s i t u o u en_

íi

27

t r e 1 , 0 0 x 1 0 " 3 M e 3 , 0 0 x 10 1 M, ã s s e g u i n t e s f r a ç õ e s m o

l a r e s d e c o s s o l v e n t e :

X D M S 0 = °’0 2 7 6 ; 0 , 0 6 0 0 ; 0 , 0 9 8 5 ; 0 , 1 4 4 ; 0 , 2 0 1 ;

0 , 2 7 5 e 0 ,3 6 6 .

‘D M F= 0 , 0 2 5 0 ; 0 , 0 5 5 0 ; 0 , 0 7 2 0 ; 0 , 1 1 2 ; 0 , 1 3 3 e

0 , 1 8 8 .

X D M A = 0 . 0 2 2 0 ; 0 , 0 4 6 8 ; 0 , 0 7 7 . 6 ; 0 , 1 1 6 ; 0 , 1 6 3 e

0 , 2 2 6 .

3 • 3 “ M e d i d a s d e T e n s i o S u p e r f i c i a l

Ús v a l o r e s d e t e n s ã o s u p e r f i c i a l f o r a m m e d i d o s c o m

, u m t e n s i ô m e t r o s e m i - a u t o m á t i c o F i s h e r , m o d e l o 2 1 , a d u a s t ern

p e r a t u r a s : 25°C e 40°C. A s s o l u ç õ e s e r a m c o l o c a d a s e m u m aIII' p l a c a d e P e t r i ( d i â m e t r o d e 6 c m ) e t e r m o s t a t i z ad a s p o r u mIj

I t e r m o s t a t o H A A K E F . J .

C a d a s é r i e d e m e d i d a s e r a i n i c i a d a c o m a l e i t u r a d aI

■ t e n s ã o s u p e r f i c i a l d a a g u a , s e g u i d a d a l e i t u r a da t e n s ã o s u -

, p e r f i c i a l d a m i s t u r a ã g ua - c o s s o 1 ve n t e n a f r a ç ã o m o l a r c o r r e s ^

p o n d e n t e e s u b s e q u e n t e m e n t e a s s o l u ç o e s c o n t e n d o s u r f a c t a n t e .

O s v a l o r e s d e t e n s ã o s u p e r f i c i a l r e g i s t r a d o s r e p r e11 s e n t a m , c a d a u m , a m é d i a a r i m é t i c a d e t r ê s m e d i d a s , s e n d o e ^

t a c o n s i d e r a d a c o m o o v a l o r m a i s p r o v á v e l .

I 2 8

3 - 4 - D e t e r m i n a ç ã o d a C o n c e n t r a ç ã o Mi cel a r C r í t i c a ( C M C )

e d o s P a r â m e t r o s T e r m o d i n â m i c o s .

A c o n c e n t r a ç ã o m i c e l a r c r í t i c a ( C M C ) foi o b t i d a a

p a r t i r d o p o n t o d e i n f l e x ã o d e g r á f i c o s d o s v a l o r e s d e t e n s ã o

s u p e r f i c i a l v e r s u s a c o n c e n t r a ç ã o ' d e s u r f a c t a n t e .

! A e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç a o , ^G°, p a r a o s d i v e r

j s o s s i s t e r m a s t e r n á r i o s foi c a l c u l a d a a p a r t i r d o s v a l o r e s e x

p e r i m e n t a i s d a C M C , u t i l i z a n d o - s e a e q u a ç ã o (l):

AG° = R T 1n C M C ( I )m '

A e n t a l p i a d e m i c e l i z a ç ã o , AH°, foi o b t i d a a p a r t i rm

d o s v a l o r e s d e C M C a 25°C e a ítO°C, s e g u n d o a e q u a ç ã o ( l i ) :

AH° = R T 2 -£= 1 n C M C (ll)m d T

A r e l a ç a o d e G i b b s - He 1m h o 1 tz fo i u t i l i z a d a p a r a d e

t e r m i n a r a e n t r o p i a d e m i c e l i z a ç ã o , A S ° , c o n f o r m e a e q u a ç ã o

( M l )

AH° - AG°

A S ° = ------------ - ( 1 1 1 )

T

O s v a l o r e s e x p e r i m e n t a i s d e C M C c o n t é m u m e r r o m^é

d i o d e - 1 , 0 x 10 3 M, o q u ê l e v a a u m e r r o d e a p r o x i m a d a m e n_

te - 0 , 1 k c a l / m o 1 n o s v a l o r e s d e AG°. 0 e r r o n o s v a l o r e s o b - ’ m

t i d o s d e AS° s e a p r o x i m a m d e - 0 , 3 0 u . e . . T a l m a r g e m d e e r r o

d e v e s e r c o n s i d e r a d a n a a n á l i s e d o s r e s u l t a d o s a p r e s e n t a d o s .

29

C A P Í T U L O IV

R E S U L T A D O S E D I S C U S S Ã O

4.1 - T e n s ã o S u p e r f i c i a l d e S o l u ç õ e s A q u o s a s d e D M S O , D M F

e DM A .

Os d a d o s e x p e r i m e n t a i s d a s m e d i d a s de t e n s õ e s s u p e £

f i c i a i s d a s s o l u ç õ e s a q u o s a s d e d i m e t i 1 s u 1 f õ x i d o , N , N-d i m e t i 1 for

m a m i d a e N ,N-d imet i 1 acetami da , ã t e m p e r a t u r a d e 25°C, c o m p õ e m as

T a b e l a s I II, IV e V, r e s p e c t i v a m e n t e . E s t e s d a d o s f o r a m uti

l i z a d o s p a r a a c o n f e c ç ã o - d o g r á f i c o d e t e n s ã o s u p e r f i c i a l v e r

s u s a f r a ç ã o m o l a r d o c o s s o l ’v e n t e r e p r e s e n t a d o na F i g u r a 3-

C o m o p o d e s e r v i s t o , o s t r ê s s i s t e m a s t e r n á r i o s , o u

s e j a , H ^ O - D M S O , H ^ O - D M F e H 2 0 - D M A m o s t r a m u m d e s v i o n e g a t i v o

d a i d e a l i d a d e . A t r a v é s d e v á r i o s e s t u d o s f í s i c o - q u í m i c o s e a

a n á l i s e d e p a r â m e t r o s d e e x c e s s o , foi d e m o n s t r a d o q u e e x i s t e

u m a i n t e r a ç ã o m á x i m a e n t r e o s d o i s c o m p o n e n t e s q u a n d o X c q s s o ^

( 3 9 ) ~ _ v e n t e ~ 0 > 3 3 . I s t o c o r r e s p o n d e ã f o r m a ç ã o d o s h i

d r a t o s e s t e q u i o m ê t r i c o s D M S 0 . 2 H 2 0, D M F .2 H 2 0 e D M A . 2 H 2 0 , o s

q u a i s c o n t é m p o n t e s d e h i d r o g ê n i o ( 7 , 2 8 , 9 0 ) ^

30

T A B E L A IJI - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE V A R IAS S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S

D E . D I M E T I L S U L F Õ X I DO ( D M S O ) A 25°C.

P e r c e n t a g e m

d e D M S O

U V o 1 . )

F r a ç a o M o l a r

d e

D M S O

T e n s ã o

S u p e r f i c i a l

y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 0 , 0 0 0 0 7 2 , 5

! 1 0 , 0 o , 0 2 7 6 6 7 , 5

'' 2 0 , 0 0 , 0 6 0 0 6 7 , 1

3 0 , 0 0 , 0 9 8 5 6 5 , 0

4 0 , 0 0 , 1 4 4 6 3 , 0

| 5 0 , 0 0 , 2 0 1 6 1 , 0

6 0 , 0 0 , 2 7 5 5 8 , 5

O o 0 , 3 6 6 5 5 , 9

80,0. 0 , 4 8 0 5 2 , 7

9 0 , 0 0 , 6 9 6 4 9 , 6

10 0 , 0 1 ,00 4 6 , 8

í1

Í T A B E L A IV - T E N S Ã O S U P E R F 1C 1 A L DE V Ã R 1 A S S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S

! DE N , N - D 1 M E T 1L F O R M A M 1 D A ( D M F ) A 2 5 °C .

P e r c e n t a g e m F r a ç a o M o l a r T e n s ã o

d e D M F De S u p e r f i c i a l

{% V o l . )i

D M F Y (d i n a / c m )

, 0 , 0 0 0 , 0 0 0 0 7 2 , 5

i 1 0 , 0 0 , 0 2 5 0 6 3 , 3

! 2 0 , 0 0 , 0 5 5 0 6 1 , 2

3 0 , 0 0 , 0 9 2 0 5 8 , 6

4 0 , 0 0 , 1 1 2 5 6 , 5

50 , 0 . 0 , 1 8 9 5 3 , 3

60 , 0 0 , 2 6 0 5 2 , 5

70 ,0 0 , 3 5 3 5 0 , 0

8 0 , 0 0 , 4 8 3 4 6 , 2

9 0 , 0 0 , 6 7 7 4 4 , 5 ■

1 0 0 , 0 1 , 0 0 41 ,7

3 1

T A B E L A V - T E N S Ã O

DE N , N

S U P E R F I C I A L DE V Ã R 1 A S

-D 1 M E T 1 L A C E T A M 1 D A ( D M A )

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S

A 2 5 ° C .

P e r c e n t a g e m F r a ç a o M o l a r T e n s ã o

d e D M A d e S u p e r f i c i a l

{% V o l .) D M A y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 0 , 0 0 0 0 72 , 5

1 0 , 0 0 , 0 2 2 0 6 0 , 8

2 0 , 0 0 , 0 4 6 8 5 7 , 5

OO<y~\ O O 5 5 , 2

4 0 , 0 0 , 1 1 5 5 2 , 5

5 0 , 0 0 , 1 6 2 5 1 , 0

; 6 0 , 0 O CO 4 8 , 5

7 0 , 0 0 , 3 0 9 4 7,0.

8 0 , 0 0 , 4 1 8 4 3 , 1

9 0 , 0 0 , 6 3 6 40 , 3

1 0 0 , 0 1 , 0 0 3 7 , 0

TENSÃO

SUPERFICIAL

(y)

( Din/cm

3 2

O

7 0 , 0

65,0

60, 0

4 5 , 0

4 0 , 0

3 5 , 0

□

O □

O□

□5 5 , 0 -- O

5 0 , 0 ..

□O □

O□

oo □

o

o D M A

□ DM F

® D M S O

□

O

□

O

F I G U R A 3

-f-

0 , 2 0 , 3 0 , 4 0 , 5 0 , 6 0 , 7 0 , 8 0 , 9 1, 0.

X - C 0 S S 0 L V E N T E

G R Ã F I C O DE T E N S Ã O S U P E R F I C I A L V E R S U S A F R A Ç Ã O M O

L A R ( X ) DE C O S S O L V E N T E

3 3

4 . 2 - P a r â m e t r o s T e r m o d i n â m i c o s D e t e r m i n a d o s p a r a o s S i s

t e m a s T e r n á r i o s S ó d i o L a u r i l S u l f a t o - A g u a - C o s s o l -

v e n t e .

4 . 2 . 1 - S i s t e m a t e r n á r i o N a L S - H 7 0 - D M S 0

Os v a l o r e s m e d i d o s p a r a a t e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o

l u ç õ e s d e s ó d i o l a u r i l s u l f a t o e m á g u a p u r a a 25°C e 40°C e s -

' t ã o m o s t r a d a s n a s T a b e l a s VI V I I . V a l o r e s c o r r e s p o n d e n t e s

í •'' p a r a s o l u ç õ e s N a L S - H 2 O - D M S 0 a v á r i a s f r a ç õ e s m o l a r e s d e D M S O ,

n a s m e s m a s t e m p e r a t u r a s , e s t a o r e s u m i d o s n a s T a b e l a s VIII —XXI .

Os v a l o r e s d a C M C f o r a m o b t i d o s a p a r t i r d o s p o n t o s

d e i n f l e x ã o d o s g r á f i c o s m o s t r a d o s p e l a s F i g u r a s 4 _ 7, e e s t ã o

I a p r es e n ta d os na T a b e l a X X I I . C o m o p o d e s e r o b s e r v a d o n a s Fi

g u r a s 6 e 7, p a r a ^ D M S O = 0 , 3 6 6 o s g r á f i c o s d e t e n s ã o s u p e r

; f i c i a l v e r s u s a c o n c e n t r a ç ã o d e N a L S , e x i b e m u m c o m p o r t a m e n t o

,1 i n e a r t a n t o a 25°C c o m o e m 40°C. E s t e c o m p o r t a m e n t o 1 i n e a r

é t o m a d o c o m o a a u s ê n c i a d a f o r m a ç ã o de m i c e l a s 9 2 )^ ^

p o r t a n t e s a l i e n t a r q u e a e s s a f r a ç ã o m o l a r d e d i m e t il s u l f ó x i

d o a s s o l u ç õ e s t e r n á r i a s t a m b é m p a r a m de f o r m a r u m a e s p u m a per

m a n e n t e . A d e p e n d ê n c i a d a C M C c o m a f r a ç ã o m o l a r e a p o r c e n

t a g e m p o r v o l u m e d e D M S O é i l u s t r a d a n a s F i g u r a s 8 e 9, A Fi

g u r a 10 m o s t r a a d e p e n d ê n c i a d a C M C c o m o f u n ç ã o da t e m p e r a t u

ra .

A s T a b e l a s X X I I I e X X I V r e s u m e m o s v a l o r e s d e e n e r

q i a l i v r e d e m i c e l i z a c ã o (AG°), e n t a l p i a (AH°) e e n t r o p i a d e■ ■ * m m r

m i c e l i z a ç ã o (AS°). E s t e s v a l o r e s f o r a m c a l c u l a d o s a p a r t i r

d e d a d o s e x p e r i m e n t a i s d e C M C , u s a n d o as e q u a ç õ e s I, Il e III.,

3 4

A F i g u r a 11 r e p r e s e n t a a v a r i a ç a o da e n e r g i a l i v r e

d e m i c e l i z a ç ã o (A G ° ) a 2 5 ° C e m f u n ç a o da f r a ç ã o m o l a r d o d i m e

til s u l f ó x i d o .

3 5

T A B E L A VI - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A

T O DE S Ó D I O ( N a L S ) E H A G U A A 25°C.

C o n c e n t r a ç ã o T e n s ã o C o n c e n t r a ç ã o T e n s ã o

d e N a L S S u p e r f i c i a l d e N a L S S u p e r f i ci al

(M x 1 O 3 ) Y ( d i n a / c m ) (M x l o 3 ) Y (d i n a / c m )

0, 0 0 72 ,0 8 , 8 0 3 8 , 3

1 , 0 0 5 4 , 5 9 , 00 3 8 , 3

3 , 0 0 4 1 , 6 9 , 50 38 , 2

5 , 0 0 4 0 , 0 1 0 , 0 3 8 , 2

7 , 0 0 3 8 , 8 1 1 , 0 3 8 , 3

7 , 5 0 3 8 , 5 1 2 , 0 3 8 , 3

8 , 0 0 3 8 , 4 1 3 , 0 3 8 , 3

8 , 1 0 3 8 , 3 1 4 , 0 3 8 , 2

8 , 2 0 3 8 , 2 1 5 , 0 3 8 , 3

8 , 3 0 3 8 , 0 1 8 , 0 3 8 , 4

8 , 5 0 3 8 , 2

T A B E L A V I I - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A

T O D E S Ó D I O ( N a L S ) E H A G U A A 40°C.

C o n c e n t r a ç a o T e n s ã o C o n c e n t r a ç a o T e n s ã o

d e N a L S S u p e r f i c i a l d e N a L S S u p e r f i c i a l

(M x 1 O 3 ) y ( d i n a / c m ) (H x 1 O 3 ) (d i n a / c m )Y

0 , 0 0 7 0 , 0 8 , 7 0 3 8 , 0

1 , 0..0 5 0 , 0 8 , 8 0 3 8 , 0

3 , 0 0. 4 1 , 0- 9 ,0.0 3 8 , 0

5 , 0 0. 3 9 , 4 9 , 2 0 3 7 , 9

1,0.0 3 8 , 6 9 , 5 0. 3 7 , 8

7 , 5 0. 3 8 , 4 1 0 , 0 3 8 , 0

8 , 0 0 3 8 , 3 1 1 , 0 3 8 , 1

8 , 1 0 3 8 , 2 1 2 , 0 3 8 , 1

8 , 2 0 3 8 , 2 1 3 , 0 3 8 , 2

8,30. 3 8 , 0 1 4 , 0 3 8 , 2

8 , 5 0- 3 7 , 8 1 5 , 0 3 8 , 0

8 , 6 0 3 7 , 8 1 8 , 0 3 8 , 0

3 6

T A B E L A - V I 1 1 - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L D E S O L U Ç Õ E S D E L A U R I L S U L F A -

T O D E S Õ D 1 O ( N a L S ) E M A G U A E D 1 M E T 1 L S U L F Õ X 1 D O

( D M S O ) A 2 5 ° C . % M o 1 . D M S O = 1 0% X = 0 , 0 2 7 6



( M x 1 O 3 ) Y ( d i n a / c m ) (M x 1 0 3 ) Y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 6 7 , 0 9 , 5 0 3 6 , 0

1 , 0 0 4 4 , 2 1 0 , 0 3 6 , 2

3 , 0 0 4 0 , 3 1 0 , 5 36 , 3

5 , 0 0 í ■' 3 8 , 0 1 1 , 0 3 6 , 3

7 , 0 0.; - 3 7 , 0 1 2 , 0 3 6 , 3

8 , 0 0 : 1 36,5 1 3 , 0 3 6 , 3

8 , 5 0 36 , 3 1 4 , 0 3 6 , 3

8 , 7 0 3 6 , 2 1 5 , 0 36 , 2

9 ,00 36 , 0 1 7 , 0 36 , 1

9 , 2 0 3 6 , 2 2 0 , 0 36 , 0

T A B E L A IX - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R 1L S U L F A -

T O DE S Õ D 1 0 (Na LS) EM A G U A E D 1 M E T 1.L S U L F Õ X 1 DO

( D M S O ) A 40°C . - % M ol . D M S O = !1 0% x = 0 , 0 2 7 6


d e N a L S S u p e r f i c i a l d e Na L S S u p e r f i c i a l

(M x 1 O 3 ) Y ( d i n a / c m ) (M x 1 0 3 ) Y (d i n a / c m )

0 , 0.0. 6 6 , 0 1 0 ,0. 3 5 , 2

1 , 0 0 4 0 , 5 1 0 , 5 3 5 , 2

3 , 0 0 38 , 3 1 1 , 0 35 , 3

5 , 0 0 3 7 , 2 1 2 , 0 3 5 , 2

7 , 0 0 3 6 , 5 1 3 , 0 3 5 , 1

8 , 0 0 3 5 , 8 1 4 , 0 3 5 , 2

8 , 5 0 3 5 , 6 1 5 , 0 35 , 3

9 , 0 0 3 5 , 4 1 7 , 0 3 5 , 2

9 , 2 0 35 , 3 2 0 , 0 3 5 , 2

9 , 5 0 3 5 , 0

37

T A B E L A X - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L D E S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A

T O D E S Õ D I O ( N a L S ) E M A G U A E D I M E T I L S U L F O X | D O

( D M S O ) A 25°C. - % V o l . D M S O = 2 0 % X = 0 , 0 6 0 0

1 ~ C o n c e n t r a ç a o T e n s a o C o n c e n t r a ç ã o T e n s ã o

d e N à L S S u p e r f i c i a l d e N a L S S u p e r f i c i a l


0 , 00 6 7 , 0 9 , 0 4 1 , 0

1 , 0 0 62 , 8 9 , 5 4 0 , 7

2 , 00 5 5 , 0 1 0 , 0 4 0 , 5

4 , 0 0 4 9 , 0 1 1 , 0 4 0 , 5

5 , 0 0 4 6 , 2 1 2 , 0 4 0 , 5

6 , 0 0 4 4 , 0 1 4 , 0 4 0 , 5

7,0° 4 3 , 0 1 8 , 0 4 0 , 5

00

o o 4 2 , 0

T A B E L A XI - T E N S A O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A -

T O D E S 0 D I O ( N a L S ) E M A G U A E D 1 M E T 1L S U L F C X 1 DO

( D M S O ) A 4 0° C. - % V o 1 . D M S O = 2 0 % X = 0 , 0 6 0 0

C o n c e n t r a ç ã o T e n s i o C o n c e n t r a ç ã o T e n s a o


(M x IO.3 ) Y ( d i n a / c m ) (M x 1 0 3 ) Y (d i n a / c m )

0 , 0 0 6 5 , 0 1 0 , 0 3 8 ,8 !

1 , 0 0 5 9 , 8 1 0 , 5 3 8 , 5

2 , 0 0 5 4 , 0 1 0 , 7 38 , 2

4 , 0 0 4 6 , 0 1 1 , 0 3 8 , 0

5 , 0 0 4 4 , 5 1 1 , 5 3 8 ,0.

6 , 0 0 4 2 , 5 12,0. 3 8 , 0

Oo

41 , 2 1 4 , 0 38 ,0.

8 , 0 0- 4 0 , 0 1 6 , 0 3 8 , 0

9,0.0 3 9 , 5 18,0. 38 , 0

9 , 5 0 3 9 , 0 2 0 , 0 3 8 , 0

38

I

T A B E L A X I I - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A

T O DE S Õ D I O ( N a l S ) E M Ã G U A E D I M E T L L S U L F 0 X I D O

( D M S O ) A 25°C. - t V o l . D M S O = 30Z X = 0 , 0 9 8 5

i C o n c e n t r a ç a o

d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s a o


Y (d i n a / c m )

C o n c e n t r a ç ã o

d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s ã o


Y (d i n a / c m )

0 , 0 0 6 5 , 0 1 3 , 0 3 7 , 2

' 4 , 0 0 4 6 , 0 1 4 , 0 3 7 , 2

6 , 0 0 4 3 , 0 1 5 , 0 3 7 , 2

8 , 0 0 4 0 , 0 1 6 , 0 3 7 , 2

9,00. 3 8 , 6 1 7 , 0 3 7 ,1

1 0 , 0 3 7 , 8 1 8 , 0 3 7 , 2

1 1 , 0 3 7 , 4 1 9 , 0 3 7 , 2

1 2 , 0 3 7 , 3 2 0 , 0 3 7 , 2

i

T A B E L A X I I I -1

T E N S Ã O S U P E R F I C I A L

T O DE S O D I O ( N a L S )

( D M S 0 ) A 4 0°C . - %

DE S O L U Ç Õ E S

E M A G U A E

V o 1 . DM S 0 =

DE L A U R I L S U L F A -

D 1 M E T 1 L s U L F C X 1 D O

3 0 % X = 0 , 0 9 8 5

C o n c e n t r a ç ã o T e n s a o C o n c e n t r a ç ã o T e n s ã o


(M x 1 0 3 ) Y (d i n a / c m ) (M x 1 0 3 ) Y (d i n a / c m )

: 0 , 0 0 6 3 , 0 1 4 , 0 3 7 , 1

: 4 , 00 4 2 , 0 1 4 , 5 3 7 , 0

6,00. 4 1 , 3 1 5 , 0 3 7 , 0

8 , 0 0 4 0 , 3 1 6 , 0 3 7 , 0

1 0 , 0 3 9 , 5 1 7 , 0 3 7 , 0

1 1 , 0 3 9 , 0 1 8 , 0 3 7 , 0

1 2 , 0 3 8 , 0 2 0 , 0 3 7 , 0

1 3 , 0 3 7 , 8 2 5 , 0 3 7 , 0

1 3 , 5 3 7 , 5

3 9

T A B E L A X I V - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A

T O DE S Õ D I O ( N a L S ) E H A G U A E D I M E T I L S U L F Õ X I DO

( D M S O ) A 2 5° C. - % V o l . D H S O = 4 0 % X = 0 , 1 4 4

C o n c e n t r a ç a o

d e N a L S

(M x I O 3 )

T e n s I o


Y (d i n a / c m )


d e N a L S

(M x 1 O 3 )

T e n s i o


Y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 6 3 , 0 1 5 , 5 3 7 , 6

3 , 0 0 4 5 , 0 1 6 , 0 3 7 , 5

6 , 0 0 4 4 , 0 1 6 , 5 3 7 , 5

9 , 0 0 4 3 , 0 1 7 , 0 3 7 , 5

1 2 , 0 0 4 1 , 4 1 8 , 0 3 7 , 5

1 4 ,0 4 0 , 0 1 9 , 0 3 7 , 5

1 4 , 5 3 9 , 0 2 0 ,0. 3 7 , 5

1 5 , 0 38 , 0 2 2 , 0 3 7 , 5

T A B E L A X V - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L '

T 0 DE S Õ D I O ( N a L S )

( D M S O ) A 4 0. ° C . - %


EM A G U A E .

V o 1 . D M S O =


D I M E T I L s U L F Ó X 1 DO

4 0 % X = 0 , 1 4 4

C o n c e n t r a ç ã o T e n s ã o C o n c e n t r a ç a o T e n s a o


(H x 1 0 3 ) Y (d i n a / c m ) (M x I O 3 ) Y (d i n a / c m )

0 , 0 0 62 ,0 2 0 , 0 3 7 , 3

5 , 0 0 4 6 , 0 2 1 , 0 3 7 , 3

1 0 , 0 4 3 , 0 22 , 0 3 7 , 3

1 5 , 0 4 1 ,0. 2 3 , 0 3 7 , 3

16,0. 3 9 , 0 2 4 , 0 3 7 , 3

1 7 , 0 3 8 , 5 25,0. 3 7 , 3

1 8 , 0 3 8 , 0 2 7 , 0 3 7 , 3

1 8 , 5 3 7 , 8

1 9 , 0 3 7 , 5

1 9 , 5 3 7 , 3

40

T A B E L A X V I - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A

T O D E S Õ D I O ( N a L S ) E M A G U A E D I M E T l L S U L F Õ X I D O

(D M S O ) A 2 5°C : - % V o 1 . D M S O = 5 0 % X = 0 , 2 0 1


d e N a L S

(M x I O 3 )

T e n s ã o


Y ( d i n a / c m )


d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s ã o


Y (d i n a / c m )

0 , 0 0 6 1 , 0 21 ,5 4 3 , 0

3 , 0 0 5 6 ,0. 2 2 , 0 4 2 , 7

6 , 0 0 5 2 ,5 2 3 , 0 4 2 , 5

1 0 , 0 4 9 , 0 2 4 , 0 4 2 , 5

1 5 , 0 4 6 , 5 25 , 0 4 2 , 5

1 8 , 0 4 5 , 0 2 7 , 5 4 2 , 5

2 0 , 0 4 4 , 0 3 0 , 0 4 2 , 5

2 1 , 0 4 3 , 0 3 5 , 0 4 2 ,5

T A B E L A XVI 1 - T E N S Ã O S U P E R F 1 C 1 A L

T O DE S Õ D I O ( N a L S )

( D M S O ) A 4 0° C. - %


E M A G U A E

V o l . D M S O =


D I M E T J L S U L F Õ X 1 D O

5 0 % X = 0 , 2 01

C o n c e n t r a ç a o T e n s ã o C o n c e n t r a ç ã o T e n s ã o


(M x 1 0 3 ) Y (.d i n a / c m ) (M x 1 O 3 ) Y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 5 1 , 0 2 7 , 5 4 2 ,5

4 , 0 0 4 6 , 0 2 8 , 0 4 2 ,4

1 0 , 0 4 5 , 0 2 9 , 0 4 2 , 3

1 5 , 0 4 5 , 0 30 , 0 4 2 , 4

2 0 , 0 4 5 , 0 32 ,5 4 2 , 2

2 3 , 0 4 4 , 5 3 5 , 0 4 2 , 3

2 5 , 0 4 4 , 0 3 7 , 5 4 2 , 3

2 6 , 0 4 3 , 5 4 0 , 0 4 2 , 2

2 7 , 0 4 2 , 6

T A B E L A XVI II-- T E N S Ã O S U P E R F I C I A L

T O D E S d D I O ( N a L S )

(D M S O ) A 25°C. - %


E M A G U A E

V o 1. D M S O =


D I.MET 1 L S U L F O X I D O

6 0 $ X = 0 , 2 7 5



(M x 1 0 3 ) Y (d i n a / c m ) (M x 1 O 3 ) Y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 5 8 , 5 2 9 , 5 4 5 , 3

2 , 0 0 5 3 , 0 3 0 , 0 4 5 , 0

6 , 0 0 5 0 , 0 3 0 , 5 4 5 , 0

1 3 , 0 ; 4 8 , 2 3 1 , 5 4 5 , 0

20,0'' ■ 4 8 , 0 3 2 , 5 4 5 , 0

2 5 , 0 4 6 , 9 3 5 , 0 4 5 , 0

2 7 , 0 4 7 , 0 3 7 , 0 4 5 , 0

2 8 , 0 4 6 , 5 4 0 , 0 4 5 , 0

2 9 , 0 4 6 , 0

T A B E L A X I X - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L

T O DE S Õ D I O ( N a L S )

( D M S O ) A 40°C. - %


E M A G U A E

V o 1 .. D M S O =

DE L A U R 1L S U L F A -

D I M E T I L S U L F O X 1 DO

6 0 % X = 0 , 2 7 5



(M x 1 O 3 ) Y (d i n a / c m ) ( M x 1 0 3 ) Y(di. n a / c m )

0 , 0 0 5 2 ,0 34 , 0 4 5 , 2

5 , 0 0 4 8 , 7 35 ,0 4 5 , 2

1 0 , 0 4 7 , 5 37 ,0 4 5 , 0

1 5 , 0 4 6 , 7 3 8 , 0 4 4 , 5

2 0 , 0 4 6 ,5 3 9 , 0 4 4 ,4

2 5 , 0 4 6 , 5 40 , 0 4 4 ,4

2 7 , 0 4 6 , 0 4 2 ,5 4 4 , 3

3 0 , 0 4 5 , 5 50 , 0 4 4 ,4

3 2 , 0 4 5 , 5

42

T A B E L A X X - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S D E L A U R j L S U L F A

T O D E S Õ D I O ( N a L S ) E M A G U A E D J M E T I L S U L F Õ X I DO

( D M S O ) A 25° C . - % V o l . D M S O = 7 0 % X = 0 , 3 6 6


d e N a L S

(M x 1 O 3 )

T e n s i o


Y ( d i n a / c m )


d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s ã o


Y (d i n a / c m )

0 ,00 5 5 , 0 2 5 , 0 5 0 , 0

OoLA 5 4 , 0 2 7 , 5 4 9 , 7

7 , 5 5 3 , 5 30 ,0 4 9 ,0

1 0 , 0 5 3 , 0 32 ,5 4 8 , 7

1 2 , 5 5 2 , 5 3 5 , 0 4 8 , 0

1 5 , 0 52 ,0 3 7 , 5 4 8 , 0

1 7 , 5 5 1,5. 4 0 , 0 4 7 , 5

2 0 , 0 5 1 , 0 4 2 , 5 4 7 , 3

2 2 , 5 5 0 , 5 4 5 , 0 4 7 , 0

T A B E L A X X 1 - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L

T O D E S Õ D I O ( N a L S )

( D M S O ) A 4 0 ° C . - %


E M A G U A E

V o l . D M S O =


D I M E T I L S U L F Õ X I D O

7 0 % X = 0 , 3 6 6

C o n c e n t r a ç ã o T e n s ã o C o n c e n t r a ç a o T e n s ã o


(M x 1 0 3 ) Y (d i n a / c m ) (M x 1 0 3 ) Y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 54 ,0 2 5 , 0 5 0 , 0

5,00. 5 3 , 0 2 7 , 5 4 9 , 5

7 , 5 0 5 2 , 5 OO O o 4 9 , 0

1 0 , 0 5 2 , 0 32 ,5 4 8 , 0

1 2 , 5 51 ,5 3 5 , 0 4 7 , 0

1 5 , 0 5 1 , 5 3 7 , 5 4 7 , 0

1 7 , 5 5 0 , 5 -P-

O O 4 7 , 0

2 0 , 0 5 0 , 5 4 2 , 5 4 6 , 5

2 2 , 5 5 0 , 0 45,0. 4 6 , 0

TENSAO

SUPERFICIAL

4 3

Eo

c

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7 0 , 0 -

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6 5 , 0

6 0 , 0 -

5 5 , 0

5 0 , 0 -

4 5 , 0

4 0 , 0

3 5 , 0 -

O

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o□ o

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X D M S 0

O 0 , 0 0 0

□ 0 , 0 2 7

© 0 , 0 6 0

B 0 , 0 9 8

°ocOoo O O O O O O□ H II IB I! H II

D a n n r r ] □ □ □ □ □ □

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1 0 , 05 , 0 1 0 , 0 1 5 , 0

C O N C E N T R A Ç Ã O DE N a L S ( M x 1 0 J )

F I G U R A 4 - G R Á F I C O DE T E N S Ã O S U P E R F I C I A L V E R S U S A C O N C E N T R A

2 0 , 0

3

2 5 , 0

Ç Ã 0 M O L A R DE L A U R I L S U L F A T O DE S O D I O ( N a L S ) EM

S O L - U Ç Õ E S A Q U O S A S DE D I M E T I L S U L FO X I D 0 ( D M S O ) A

25°C .

TENSAO

SUPERFICIAL

4 4

7 0 , 0 o[]

6 5 , 0

U

c

60 , 0

XD M S O

o o, 0 0 0

□ Ü , 0 2 7

li 0 , 0 60

o, 09 8

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5 0 , 0 o

4 5 , 0

4 0 , 0

3 5 , 0 --

□ O

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a

□

5 , 0 1 0 , 0 1 5 , 0 2 0 , 0 2 5 , 0

C O N C E N T R A Ç Ã O DE N a L S ( M x 1 0 3 )

F I G U R A 5 - G R Á F I C O DE T E N S Ã O S U P E R F I Ç I A L V E R S U S A C O N C E N T R A

Ç Ã O M O L A R DE L A U R I L S U L F A T O D E S 0 D I O ( N a L S ) EM

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S D E D I M E T I L S U L F Õ X I D 0 ( D M S O )A

40°C .

TENSÃO

SUPERFICIAL

(. y

) (

din/cm)

7 0,0

6 5 , 0

60 , 0

5 5 . 0

5 0 . 0

4 5 . 0

40, 0I

3 5 . 0

45

X D M S 0

O 0 , 1 4 4

■ 0 , 2 0 1

® 0 , 2 7 5

d) □ o , 3 6 6

í 3

□□

□ □□

- oo

o

o

oo

% Q D O O O

H

1 0 , 0 2 0 , 0 3 0 , 0 4 0 , 0 5 0 , 0


I

F I G U R A 6 - G R Ã F I C O DE T E N S Ã O S U P E R F I C I A L V E R S U S A C O N C E N T R A

Ç Ã O M O L A R DE LA.,RIL S U L F A T O DE S Õ D I O ( N a L S ) EM"

i"

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE D I M E T I L S U L F Õ X I D 0 ( D M S O ) A

25°C .

TENSÃO

SUPERFICIAL

(y)

( din/cm)

4 6

7 0,0-- X. . D M SO

O 0 , 1 4 4

© 0 , 2 0 1

□ 0 , 2 7 5

6 0,0-1- B 0 , 3 6 6

6 5,0--

C)

55, 0._

(P

5 0 , 0 -

40, CL-

3 5,0--

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□4 5 , 4 ® ® • • D D DC=1 a C D a □ □

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o •

o

oo

° ^ o o o o o o o

1 0 , 0 2 0 , 0 3 0 , 0 4 0 , 0 5 0 , 0


F I G U R A 7 - G R Ã F I C O DE T E N S Ã O S U P E R F I C I A L V E R S U S . A C O N C E N T R A

Ç Ã 0 M O L A R DE L A U R I L S U L F A T O DE S Õ D I O ( N a L S ) E M

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE D I M E T I L S U L F Õ X I D 0 ( D M S O )

A 40°C .

T A B E L A X X I I - C O N C E N T R A Ç Ã O M I C E L A R C R Í T I C A . DE L A U R I L S U L F A T O

DE S Õ D I O ( N a L S ) E H S O L U Ç Õ E S DE A G U A E D I M E T I L

S U L F Õ X I D O ( D H S O ) .

P o r c e n t a g e m

d e 1D H S O p o r

v o l u m e: i

U V o l .)

F r a ç ã o H o l a r

d e 'DHSO

X D H S 0 )


m i c e l a r c r í

t i c a

2 5°C ( H x l 0 3 )


m i c e l a r c r í

t i c a

40° C (H xl O.3 )

' 0 , 0 0 , 0 0 0 0 8 , 1 0 8 , 8 0

1 0, 0 0 , 0 2 7 6 8 , 6 0 9 , 5 0

2 0 , 0 0 , 0 6 0 0 9 , 5 0 1 0 , 7

3 0 , 0 0 , 0 9 8 5 1 2 , 0 1 4 , 0

4 0 , 0 0 , 1 4 4 1 5 , 5 ' 1 9 , 0

5 0 , 0 0 , 2 0 1 2 2 , 0 2 7 , 5

: 6 0 , 0 0 J2 7 5 3 0 , 0 3 8 , 0

70 , 0 0 , 3 6 6 - -

4 8

4 0 , 0 T

3 5 , 0 - -

3 0 , 0 --

2 5 , 0

s:

ro

o

X 2 0 , 0 -

1 5 , 0 -

1 0 , 0 —

()

5 , 0 . .

O 25 C

4 0° C

O

o

o

o

oo

--------------- 1--------------- 1--------------- 1--------------- (_------------- i--------------- ,

0,1 0 , 2 0 , 3

X D M S 0

F I G U R A 8 - D E P E N D Ê N C I A D A C O N C E N T R A Ç Ã O M I C E L A R C R Í T I C A

( C M C ) DO L A U R I L S U L F A T O DE S Ö D I 0 ( N a L S )

E M S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S C.OMO F U N Ç Ã O D A F R A Ç Ã O

M O L A R DE D I M E T I L S U L F Ö X I D O ( D M S O ) A 25°C E

40°C.

4 9

4 0 , 0

3 5 , 0

3 0 , 0

2 5 , 0

2 0 , 0

o 1 5 , 0

rs;

o

1 0 , 0

5 , 0

OO

O 2 5 C

4 0° C

O

O

+

o

o

o

1 0 , 0 2 0 , 0 3 0 , 0 4 0 , 0 5 0 , 0 6 0 , 0 7 0 , 0

P O R C E N T A G E M E M V O L U M E D E D M S OI

F I G U R A 9 - D E P E N D Ê N C I A D A C O N C E N T R A Ç Ã O M I C E L A R C R Í T | C A

( C M C ) D O L A U R I L S U L F A T O D E S Õ D I O ( N a L S )

EM S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S C O M O F U N Ç Ã O D A P O R C E N T A

G E M E M V O L U M E DE D I M E T I L S U L F Õ X I D O ( D M S O ) A

2 5°C E 4 0 C.

/ 50

D M S O

■3,0 T

- 3 , 5 -

s;

- 4 , 0 -

- 4 , 5

O 0 , 0 0

□ 0 , 0 2 7 0

S 0 , 0 9 8 0

O 0 , 1 4 4

i

3 , 1 9 3 ,3 5

° K ) x 1 O 3

F I G U R A 10

( 1 / T

D E P E N D Ê N C I A D A C O N C E N T R A Ç Ã O M I C E L A R C R I T I C A

( C M C ) D0 L A U R I L S U L F A T O DE S Ó D I O ( N a L S )

E M S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE D I M E T 1 L S U L F Õ X I D O ( D M S O )

C O M O F U N Ç Ã O D A T E M P E R A T U R A .

5 1

T A B E L A XXIII- A L G U M A S P R O P R I E D A D E S T E R M O D I N Â M I C A S P A R A A F O R

M A Ç Ã O DE M I C E L A S DE LAUR I / L S U L F A T O DE S 0 D 10

( N a L S ) E M S O L U Ç Õ E S DE A G U A E D I M E T I L S U L F Õ X I D 0

( D M S 0) A 2 5° C .

F r a ç i o M o l a r

d e D M S O

X D M S O

E n e r g i a L i v r e

d e M i c e 1 i z a ç i o

A G ° ( k c a 1 / m o 1) m

E n t a l p i a d e

M i c e 1 i z a ç a o

A H°(k c a 1 / m o i )m

E n t r o p i a d e

M i c e 1 i z a ç i o

AS° (u .e .)m

0 , 0 0 0 0 - 2 ,85 -1 ,0 3 + 6 , 1 3

0 ,02 7 6 - 2 , 8 2 -1 , 2 3 + 5 , 3 2

0 , 0 6 0 0 -2 ,7 6 -1 , 4 7 + 4 , 3 2

0 , 0 9 8 5 -2 , 62 -1 ,91 + 2 , 3 9

0 , 1 4 4 - 2 , 4 7 - 2 , 5 2 - 0 , 1 7

0 , 2 0 1 - 2 , 2 6 - 2 , 7 5 -1 ,6 4

0 , 2 7 5 -2 , 0 8 - 2 , 9 2 - 2 , 8 4

0 , 3 6 6 !- - -

T A B E L A X X I V - A L G U M A S P R O P R I E D A D E S T E R M O D I N Â M I C A S P A R A A F O R

M A Ç Ã O DE M I C E L A S DE L A U R I L S U L F A T O D E S Ó D I O

( N a L S ) E M S O L U Ç Õ E S DE A G U A E : D I M E T I L S U L F 0 X | D O

(D M S O ) A 40°C.

F r a ç i o M o l a r E n e r g i a L i v r e E n t a l p i a d e E n t r o p i a d e

d e D M S O d e M i c e l i z a ç i o M i c e l i z a ç i o M i c e l i z a ç i o

X n u c n A G ° ( k c a 1 / m o l ) A H° (k c a 1 / m o 1) A S° ( u . e . )D M S O m m m

0 , 0.0 0 0 - 2 , 9 5 - 1 , 0 3 + 6 , 1 3

0 , 0 2 7 6 - 2 , 9 0 - 1 , 2 3 + 5 , 3 2

0 , 0 6 0 0 -2 ,82 - 1 , 4 7 + 4 , 3 2

0 , 0 9 8 5 - 2 , 6 6 - 1 , 9 1 + 2 , 3 9

0 ,1 44 - 2 , 4 7 !! - 2 , 5 2 - 0 , 1 7

0 , 2 0 1 -2 ,24 - 2 , 7 5 -1 , 64

0 , 2 7 5 - 2 , 0 4 - 2 , 9 2 - 2 ,84

0 , 3 6 6 - - -

X D M S O

F I G U R A 11 - G R A F I C O DE E N E R G I A L I V R E DE M I C E L I Z A Ç Ã O V E R S U S

A F R A Ç Ã O M O L A R DE D I M E T I L S U L F O X I D O ( D M S O ) A

25°C P A R A S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE L A U R I L S U L F A T O DE

S Õ D I O ( N a L S ) .

53

4 - 2 - 2 - S i s t e m a T e r n á r i o N a L S - H g O ~ D M F

Os r e s u l t a d o s o b t i d o s p a r a a t e n s ã o s u p e r f i c i a l d e

s o l u ç o e s a q u o s a s d e N a L S a v á r i a s c o n c e n t r a ç õ e s d e D H F a 25°C

e a kO°C e s t ã o r e s u m i d o s n a s T a b e l a s X X V - X X X V I I I .

Os g r á f i c o s u s a d o s p a r a d e t e r m i n a r a C M C e s t ã o r e

p r e s e n t a d o s n a s F i g u r a s 1 2 - 1 6 , e o s v a l o r e s c o r r e s p o n d e n t e s da

C M C e s t a o r e s u m i d o s n a T a b e l a X X X I X . A v a r i a ç ã o d a C M C d o

N a L S e m f u n ç a o d a f r a ç a o m o l a r e p o r c e n t a g e m p o r v o l u m e é d a

d a n a s F i g u r a s 17 e 18. A F i g u r a 19 m o s t r a a d e p e n d ê n c i a d a

C M C d o N a L S e m f u n ç ã o da t e m p e r a t u r a .

Os p a r â m e t r o s t e r m o d i n â m i c o s , ÀG°, AH° e ÀS°, d e t e rm m m —

m i n a d o s p a r a o s i s t e m a t e r n á r i o , e s t ã o a p r e s e n t a d o s n a s T a b e

l a s X L e X L I . A F i g u r a 20 ê u m g r á f i c o d e e n e r g i a l i v r e d e

m i c e l i z a ç ã o v e r s u s a f r a ç ã o m o l a r d e D M F a 25°C.

54

T A B E L A . XXV - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L D E S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A

T O D E S Õ D I O ( N a L S ) E M A G U A E N, N - D ( M E T I L F O R M A M I DA

( D M F ) A 25° C . - % V o l . D M F = 1 0 % X D M F = 0 , 0 2 5 0


d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s i o

S u p e r f i c i a 1

Y (d i n a / c m )


d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s ã o


Y (d i n a / c m )

0 , 0 0 6 2 ,4 1 0 , 0 4 4 , 0

2 , 0 0 5 2 , 1 1 0 , 5 4 4 , 0

5 , 0 0 4 6 , 5 1 1 , 0 4 4 , 0

7 , 0 0 4 4 ,8 1 2 , 0 4 4 , 0

8 ,0 0 4 4 , 3 1 3 , 0 4 4 , 0

8 , 5 0 4 4 , 2 1 4 , 0 4 4 , 0

9 , 0 0 4 4 , 2 1 5 , 0 4 4 , 0

9 , 5 4 4 , 1 2 0 , 0 4 4 , 0

T A B E L A XXVI - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE

T 0 DE S Õ D I O ( N a L S ) E M A G U A E N,N-

( D M F ) A 4 0° C . - % V o l . D M F = 1 0 %

L A U R I L S U L F A -

rD 1 ME T 1L F O R M A M I D A

X D M F = °’0 2 5 0

C o n c e n t r a ç a o T e n s i o C o n c e n t r a ç ã o T e n s i o


(M x 1 0 3 ) Y (d i n a / c m ) (M x 1 O 3 ) Y ( d i n a / c m )

0 , 00 6 1 , 1 1 0 , 5 4 3 , 2

2 , 0 0 51 ,0 1 1 , 0 4 3 , 2

5 , 0 0 4 5 , 5 1 1 , 5 4 3 , 2

7 , 0 0 4 4 ,4 1 2 , 0 4 3 , 2

8 , 0 0 4 4 , 1 1 2 , 5 4 3 , 2

8 , 5 0 4 4 , 0 1 3 , 0 4 3 , 2

Oocn ^ 3 , 8 1 4 , 0 4 3 , 2

9 , 5 0 4 3 , 6 1 5 , 0 4 3 , 2

1 0 , 0 4 3 , 4 2 0 , 0 4 3 , 1

5 5

j T A B E L A XX V J I - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç O E S DE L A U R ( L S U L F A -

! T O DE S Ö D I O ( N a L S ) E M A G U A E N , N- DI ME T I L F O R M A M I DAI

! ( D M F ) A 25°C. - % V o l . D M F = 2 0 % X ~ = 0.. 0 5 5 0D M F


d e N a L S

(M x I O 3 )

T e n s ã o


Y (dí n a / c m )


d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s ã o

S u p e. r f i. c i: a 1

Y (. d i, n a / c m )

0 , 0 0 5 9 , 0 1 3 , 5 4 3 , 9

.3,0 0 5 2 ,2 1 4 , 0 4 3 , 9

6 , 0 0 4 8 , 3 1 5 , 0 4 3 , 9

9 , 0 0 4 5 , 4 1 6 , 0 4 3,9.

1 1 , 0 4 4 , 5 1 8 , 0 4 3 , 9

1 2 , 0 4 4 , 3 2 0 , 0 4 3 , 8

1 2 , 5 4 4 , 0 2 5 , 0 4 3 , 9

1 3 , 0 4 3 , 9

T A B E L A XXVI 1 h- T E N S Ã O S U P E R F I C I A L

T O D E S Ö D J O ( N a L S )

( D M F ) A 4 0° C . - %

D E S O L U Ç Õ E S DE

e h A g u a e n ,n -

V o 1 . D M F = 2 0 %

L A U R IL S U L F A -

Dl M E T I L F O R M A M I D A

X D M F = °’0-5 5 0



(M x 1 0 3 ) Y ( d i, n a / c m ) (M x IO.3 ) Y (.d i n a / c m )

0 , 0 0 5 7 , 9 1 4 , 0 4 3 , 3

3 , 0 0 5 7 , 7 1 4 , 5 4 3 , 2

6 , 0 0 4 9 , 3 1 5 , 0 4 3 , 1

; 9 , 0 0 4 6 , 5 1 5 , 5 4 3,0.

1 1 , 0 4 5 , 0 1 6 , 0 4 3 , 0

1 2 , 0 4 4 , 3 1 7 , 0 4 3 , 0

1 2 , 5 4 4 , 1 1 8 , 0 4 3 , 0

1 3 , 0 4 3 , 9 2 0 , 0 4 3 , 0

1 3 , 5 4 3 , 5 2 5 , 0 4 3,0.

56

T A B E L A ,XX I X - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A

T O DE S 0 D I O ( N a L S ) E H Á G U A E N , N-D I MET I L F O R M A M I DA

( D M F ) A 2 5° C . - % V o l . D M F = 2 5 % X D M F = 0 , 0 72 0

: C o n c e n t r a ç a o

d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s ã o


Y (d i n a / c m )


d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s ã o


Y (d i n a / c m )

0 , 0 0 5 7 , 2 1 6 , 5 4 3 , 7

5 , 0 0 5 1 , 5 1 7 , 0 4 3 , 7

1 0 , 0 4 7 , 0 1 8 , 0 4 3 , 7

1 2 , 0 4 5 ,7 1 9 , 0 4 3 , 7

1 4 , 0 4 4 , 3 2 0 , 0 4 3 , 7

1 5 , 0 4 3 , 9 2 1 , 0 4 3 , 7

1 5 , 5 4 3 , 8 2 2 , 0 4 3 , 7

1 6 , 0 4 3 , 7 2 5 , 0 4 3 , 7

T A B E L A XXX - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L

T O DE S C D I O ( N a L S )

( D M F ) A 4 0° C . - %

DE S O L U Ç Õ E S DE

E M A G U A E N, N-

V o I . D M F = 2 5 %


- D l MET IL FO RM AMI DA

X D M F = °’0 7 2 0


d e N a L S S u p e rf i c i a 1 d e N a L S S u p e r f i c i a l

(M x 1 0 3 ) Y ( d i n a / c m ) (H x 1 0 3 ) Y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 5 6 , 3 1 7 , 0 4 2 , 9

5 , 0 0 5 0 , 0 1 8 , 0 4 2 ,8

1 0 , 0 4 6 , 0 1 8 , 5 4 2 , 8

1 2 , 0 4 4 , 5 1 9 , 0 4 2 , 7

1 4 , 0 4 3 , 6 1 9 , 5 4 2 , 7

1 5 , 0 4 3 , 4 2 0 , 0 4 2 , 7

1 5 , 5 4 3 , 2 2 1 ,0 4 2 , 7

1 6 , 0í*3,1 li

2 2 , 0 4 2 , 7

1 6 , 5 4 3 , 0 2 5 , 0 4 2 , 7

57

T A B E L A XXXI T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A

T O DE S Õ D I O ( N a L S ) E H Ã G U A E N , N-D I MET I L F O R M A M I DA

( D M F ) A 2 5° C . - % V o l . D M F = 3 0 % X D M F = °’°9 2 0


d e N a L S

(M x 1 O 3 )

T e n s ã o

S u p e r f i c i a

Y ( d i n a / c m .


d e N a L S

(M x I O 3 )

T e n s ã o


Y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 5 6 , 5 1 9 , 5 4 3 , 2

5 ,00 51 ,3 2 0 , 0 4 3 , 2

1 0 , 0 4 7 , 0 2 1 ,0 4 3 , 2

1 5 , 0 4 ^ ,8 2 2 , 0 4 3 , 2

1 6 , 0 4 4 , 3 2 3 , 0 4 3 , 2

1 7 , 0 4 4 , 0 24 , 0 4 3 , 2

1 8 , 0 4 3 , 5 2 5 , 0 4 3 , 2

1 8 , 5 4 3 , 4 30 , 0 4 3 , 2

1 9 , 0 4 3 , 4

T A B E L A X X X I I - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A

T O DE S Õ D I O ( N a L S ) EM A G U A E N, N-D I MET I L F O R M A M I DA

( D M F ) A 1)0 C. - %■ V o l . D M F = 3 0 %X D M F = °’0 9 2 0


d e N a L S

(M x 1 O 3 )

T e n s ã o


Y (d i n a / c m )


d e N a L S

(M 1 O 3 )

T e n s i o


Y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 5 5 , 4 2 2 , 0 4 2 , 7

5 , 0 0 4 9 , 0 2 3 , 0 4 2 , 6

1 0 , 0 4 6 , 0 2 4 , 0 4 2 , 5

1 5 , 0 4 4 , 0 2 5 , 0 4 2 , 5

1 6 , 0 4 3 , 8 2 6 , 0 4 2 , 5

1 7 , 0 4 3 , 3 2 7 , 0 4 2 , 5

1 8 , 0 4 3 , 3 i!í 2 8 > 0 4 2 , 5

1 9 , 0 4 3 , 0 o o 4 2 , 5

2 0 , 0 4 3 , 0 3 5 , 0 4 2 , 5

2 1,0 4 2 , 8 ^40,0 4 2 , 5

58

T A B E L A XXXI I l - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L D E S O L U Ç Õ E S D E L A U R I L S U L F A

T O D E S O D I O ( N a L S ) E M A G U A E N , N-D I ME T ILFORMAMI DA

( D M F ) A 2 5° C. - % V o l , D M F = 3 5 1 X D M F = 0 , 1 1 2


de N a L S

(M x 1 O 3 )

T e n s ã o


y ( d i n a / c m )


d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s ã o


Y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 5 3 , 3 2 4 , 0 A 3 ,0

5 , 0 0 5 1 , 3 2 5 , 0 A 3 , 0

1 0 , 0 A 8 , 7 2 6 , 0 A3, 0

1 5 , 0 4 6 , 0 2 7 , 0 A 3 , 0

2 0 , 0 ^ 3 , 9 3 0 , 0 A 3 , 0

2 1,0 A 3 , 6 3 5 , 0 ^ 3 , 0

22 , 0 43 , A 4 0 , 0 4 3 , 0

2 3 , 0 A 3 , 2

T A B E L A XXXIV-

1■

T E N S Ã O S U P E R F I C I A L


( D M F ) A 4 0° C . - %


e m A g u a e n , n -

V o 1. D M F = 3 5 %


D 1 M E T I L F O R M A M I D A

X D M F = °’11 2


d e N a L S S u p e r f i c i a l d e N a L S S u pe r f i c i a 1


0 , 0 0 5 4 , 1 2 9 , 0 A 1 , 3

5 , 0 0 50 , 0 3 0 , 0 A 1 , 2

1 0 , 0 4 7 , 0 3 1 , 0 A 1 , 2

1 5 , 0 4 4 , 3 3 2 , 0 Al , 2

2 0 , 0 A 2 , 7 3 3 , 0 A 1 ,2

2 5 , 0 41 ,9 34 ,0 A 1 ,2

2 6 , 0 Al ,7 3 5 , 0 A 1 ,2

i 2 7 , 0 4 1 , 5 j i 4 0 , 0 A 1 ,2

2 8 , 0!1

Al ,3 5 0 , 0 A 1 , 2

59

T A B E L A XXXV - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Ü E S DE L A U R I L S U L F A

T O DE S Ó D I O ( N a L S ) E M Â G U A E N , N-D IMET ILFORMAMI DA

( D M F ) A 2 5 ° C . - % V o l . DM F = 4 0 % X D M F = 0 , 1 3 3


d e N a L S

(M x 1 O 3 )

T e n s i o


Y ( d i n a / c m )


d e N a L S i' t.

(M x 1 0 ^ )

T e n s ã o


y (d i n a / c m )

0 , 0 0 5 4 , 1 3 0 , 0 4 2 , 7

5 ,00 5 1 , 0 31 ,0 4 2 , 5

1 0 , 0 **8,3 3 2 , 0 4 2 , 5

1 5 , 0 4 6 , 0 3 3 , 0 4 2 , 5

2 0 , 0 4 4 , 5 3 4 , 0 4 2 , 5

2 5 , 0 ^ 3 , 5 3 5 , 0 4 2 , 5

2 7 , 0 ^ 3 , 3

OO-T

4 2 , 5

2 8 , 0 ^ 3, 0 5 0 , 0 4 2 , 5

2 9 , 0 4 2 , 8

T A B E L A XXXVI - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE

T O DE S Ó D I O ( N a L S ) E M A G U A E N,N-

( D M F ) A 40°C . - % Vo l . D M F = 4 0 %


•D 1 M E T 1L F O R M A M 1 DA

X D M F = °’!3 3



(M x 1 0.3 ) Y ( d i n a / c m ) (M x 1 0 3 ) y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 5 2 , 9 3 8 , 0 4 1 , 0

5 , 0 0 4 9 , 5 3 9 , 0 4 0 , 8

1 0 , 0 4 7 , 0 4 0 , 0 40 , 7

' 1 5 , 0 4 5 , 5 4 1, 0 . 4 0 , 7

2 0 , 0 4 4 , 0 4 2 , 0 4 0 , 7

2 5 , 0 4 3 , 0 4 3 , 0 4 0 , 7

3 0 , 0 4 2 , 3 4 4 , 0 4 0 , 7

3 5 , 0 4 1 , 5 4 5 , 0 4 0 , 7

3 7 , 0 4 1 , 3 5 0 , 0 4 0 , 7

60

T A B E L A XXXVI I - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L D E S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A

T O DE S Õ D I O ( N a L S ) E M A G U A E N , Nr-D I MET I L F O R M A M I DA

( D M F ) A 2 5° C. - % V o ] . Ü M F = 5 0 % X D M F = 0 . 1 8 8


d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s ã o


Y (d i n a / c m )


d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s ã o


Y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 5 2 , 4 1 7 5 4 1 , 0

2 5 , 0 4 4 , 0 2 0 0 4 0 , 5

CDOLA

4 3 , 7 2 2 5 40 ,3

7 5 , 0 4 2 , 6 2 5 0 40 , 0

1 0 0 42 ,3 • 2 7 5 3 9 , 5

1 2 5 4 1 , 8 3 0 0 . 3 9 , 2

1 50 41 ,5

T A B E L A XXXVI H - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L


(.DMF) A 4 0 ° C . - %

D E S O L U Ç Õ E S D E

e m a g u a e n , n -

V o 1 . D M F = 5 0 %


D 1 M E T 1L F O R M A M I D A

X D M F = °’1 8 8

C o n c e n t r a ç i o T e n s i o C o n c e n t r a ç ã o T e n s ã o


( M x 1 0.3 ). Y ( d i n a / c m ) (M x I O 3 ) Y (d i n a / c m )

0., 0.0.. 51 ,3 1 75 4 0 , 5

2 5,0. 4 2 , 6 2 0.0 4 0 , 3

50., 0. 42 , 0 2 2 5 4 0., 0.

7 5,0. 41 ,8 2 5 0 4 0 , ü

1 0 0 4 1 , 5 2 7 5 39 ,8

1 2 5 4 1 , 0 3 0 0 3 9 , 5

1 5 0 4 0 , 8

TENSÃO

SUPERFICIAL

61

7 0 , 0

65 , 0EO

c

-a

>-

O

6 0 , 0

□

5 5 , 0

5 0 , 0

4 5 , 0

4 0 , 0

3 5 , 0

O□

□

O

O□

D M F

O 0 , 0 2 5 0

□ 0 , 0 5 5 0

0 , 0 / 2 0

5 , 0 1 0 , 0 1 5 , 0 2 0 , 0 2 5 , 0

: C O N C E N T R A Ç Ã O DE N a L S ( M x 1 0 3 )

F I G U R A 12 - G R Á F I C O DE T E N S Ã O S U P E R F I C I A L V E R S U S A C O N C E N T R A

! Ç Ã 0 M O L A R DE L A U R I L S U L F A T O DE S Ó D I O (NaLS) E M SO

L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE N , N - D I M E T I L F O R M A M I DA (DMF) . A

25°C .

3 0 , 0

TENSAO

SUPERFICIAL

6 2

70 , 0

_ 6 5 , 0 -

E o

c d)

'-G 60 >° T

~ • 0]

5 5 , 0

5 0 , 0 ..

4 5 , 0

4 0 , 0 ..

3 5 , 0

□

O

F I G U R A 13

□

oo

□

□

5 , 0 1 0 , 0

D M F

O 0 , 0 2 5 0

□ 0 , 0 5 5 0

# 0 , 0 7 2 0

0

1 5 , 0 20 , 0 2 5 , 0 3 0 , 0

C 0 N C E N T R A Ç A 0 DE N a L S ( M x 1 0 3 )

- G R A F I C O . D E T E N S Ã O S U P E R F I C I A L V E R S U S A C O N C E N T R A

Ç Ã 0 M O L A R DE L A U R I L S U L F A T O DE S Õ D I O (NaLS) E M

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE N , N - D I M E T I L F 0 R M A M I D A ( D M F ) A

40°C.

TENSÃO

SUPERFICIAL

( Y

) (

din

,cm

I63

7 0 , 0

6 0 j 0

o

5 5 , 0 []

è

50 , 0

4 5 , 0 -

4 0 , 0 -

3 5 IO -

O

1 0 , 0

O,QO,

D M F

O 0 , 0 . 9 2 0

□ 0 , 1 1 2

m 0 , 1 3 3

2 0 . 0 3 0 , 0 4 0 , 0 5 0,0..

C O N C E N T R A Ç A O DE N a L S ( M x 1 0 3 )

G U R A 14 G R A F I C O DE T E N S Ã O S U P E R F I C I A L V E R S U S A C O N C E N T R A

-ÇÃO M O L A R DE L A U R I L S U L F A T O DE S Õ D I 0 (N a L S ' EM

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE N , N - D | M E T I L F 0 R M A M I D A ( D M F ) A

25°C.

TENSÃO

SUPERFICIAL

6 4

7 0 , 0 -

6 5 , 0 -

60., 0

5 5 , 0

50,0

4 5 , 0 -

4 0 , 0

3 5 , 0

O

Cl

a

o

D H F

O 0 , 0 9 2 0

□ 0 , 1 1 2

© 0 , 1 3 3

1 0 , 0 2 0 , 0 3 0 , 0 4 0 , 0 5 0 , 0 6.0 , 0

3C O N C E N T R A Ç A O DE N a L S ( M x 10 )

F I G U R A 15 " G R Á F I C O DE T E N S Ã O S U P E R F I C I A L V E R S U S A C O N C E N T R A

Ç Ã O M O L A R DE L A U R I L S U L F A T O D E S C D I O ( N a L S ) E M

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE N , N - D IM E T I L F O R M A M I D A ( D M F ) A

4 0 ° C .

TENSÃO

SUPERFICIAL

( T

) (

di.n./cm

6 5

70 , 0

6 5 , 0 -

6 0, 0

5 5 , 0

5 0 , 0 -

4 5 , 0

4 0 , 0

3 5 , 0

O O

X D M F = °’188

O 25 C

40°C

O

j---------------e H ------------- ,--------------- 1--------------- 1--------------- 1

5 0 , 0 1 0 0 1 5 0 2 0 0 2 5 0 3 0-0


F I G U R A 16 - G R Ã F I C O DE j T E N S Ã O S U P E R F I C I A L V E R S U S A C O N C E N T R A

Ç Ã O M O L A R , D E L A U R I L S U L F A T O DE S 0 D 10 ( N a L S ) E M

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE N , N - D I M E T I L F 0 R M A M I D A ( D M F ) A

25°C E 4 0° C.

6 6

T A B E L A XXXIX- C O N C E N T R A Ç Ã O M | C E ' . A R C R Í T I C A DE L A U R I L S U L F A T O

DE S Õ D I O ( N a L S ) E H S O L U Ç Ã O DE A G U A E N , N - D I M E _

T I L F O R M A M I D A ( D M F ) .


d e D M F p o r

v o 1 u m e

{% V o l .)

F r a ç i o M o l a r

d e D M F

( X D H F>


M i c e l a r C r f -

t i c a

25° C ( M x l 0 3 )


M i c e l a r C r í

t i c a

4 0°C (Mx l O.3 )

0 , 0 0 0 , 0 0 8 , 1 0 8 , 8 0

1 0 , 0 0 , 0 2 5 0 9 , 50 1 0 , 5

2 0 , 0 0 , 0 5 50 1 3 , 0 1 5 , 0

| 2 5 , 0 0 , 0 7 2 0 1 5 , 5 1 8 , 5

3 0 , 0 0 , 0 9 2 0 1 9 , 5 2 4 , 0

3 5 , 0 0 , 1 1 2 2 4 , 0 30 , 0

4 0 , 0 0 , 1 3 3 3 1 , 0 4 0 , 0

! 5 0 , 0 0 , 1 8 8 - -

F I G U R A 17 - D E P E N D Ê N C I A D A C O N C E N T R A Ç Ã O M I C E L A R C R I T I C A

( C M C ) DO L A U R I L S U L F A T O DE S Õ D I O ( N a L S )

E M S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S C O M O F U N Ç Ã O D A F R A Ç Ã O

M O L A R DE N ,N - D I M E T IL F O R M A M I D A ( D M F ) A 25°C

6 8

40 , 0

O3 0 , 0

2 0 , 0 ■-

1 0 , 0O

O 2 5 C

4 0°C

O

O

O

O

O

1 0 , 0 2 0 , 0 3 0 , 0 4 0 , 0 5 0 , 0

P O R C E N T A G E M E M V O L U M E D E D M F.

F I G U R A 18 - D E P E N D Ê N C I A D A C O N C E N T R A Ç Ã O M I C E L A R C R Í T I C A

( ' C M C ) DO L A U R I L S U L F A T O DE S Õ D I O ( N a L S )

E M S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S C O M O F U N Ç Ã O D A P O R C E N T A

G E M E M V O L U M E D E N , N - D I M E T I L F O R M A M I DA ( D M F )

60., CL

A 25°C E 4 0 0 C .

6 9

- 3 , 0

- 3 , 5 ..

o

z:

c_>

■1»,0 -

- k , 5 -

O 0 , 0 0

□ 0 , 0 2 5 0

X D M F

B 0 , 0 7 2 0

® 0 , 0 9 2 0

@ 0 , 0 5 5 0

0 , 1 3 3

0 , 1 1 2

3 , 1 9 3 ,3 5

( 1 /T °K ) x 1 O 3

F I G U R A 1 9 D E P E N D Ê N C I A D A C O N C E N T R A Ç Ã O M I C E L A R C R Í T I C A

( C M C ) DO L A U R I L S U L F A T O DE S Õ D I O ( N a L S ) ' EM

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S D E N , N - D I M E T I L FO R M A M I D A (DMF)

C O M O F U N Ç Ã O D A T E M P E R A T U R A .

70

T A B E L A XL - A L G U M A S P R O P R I E D A D E S T E R M O D I N A M I C A S P A R A A F O R

M A Ç Ã O DE M I C E L A S DE L A U R I L S U L F A J O DE S Õ D I O

( N a L S ) E M S O L U Ç Õ E S DE A G U A E n , N - D I M E T I L F O R M A -

M I D A ( D M F ) .A 2 5° C .

F r a ç a o M o l a r E n e r g i a L i v r e

d e D M F d e M i c e l i z a ç a o

X a G° ( k c a 1 / m o 1 )D M F m

0 , 0 0 - 2 , 8 5

0 , 0 2 5 0 - 2 , 7 6

0 , 0 5 5 0 - 2 , 5 7

0 , 0 7 2 0 - 2 , 4 7

0 , 0 9 2 0 - 2 , 3 3

0 , 1 1 2 - 2 , 2 1

0 , 1 3 3 - 2 , 0 6

0 , 1 8 8 -

E n t a l p i a d e E n t r o p i a d e

M i c e l i z a ç a o M i c e l i z a ç ã o

A H 0 ( k c a 1 / m o 1 ) A S° ( u . e . ) m m

- 1 , 0 3 + 6 , 1 3

- 1 , 2 4 + 5 , 1 0

- 1 , 7 7 + 2 , 6 8

- 2 , 1 9 + 0 , 9 4

- 2 , 5 7

OCOo1

- 2 , 7 6 -1 , 8 5

- 3 , 1 5 - 3 , 6 6

T A B E L A X L1 - A L G U M A S P R O P R I E D A D E S T E R M O D I N Â M I C A S P A R A A F O R

M A Ç Ã O DE M I C E L A S DE L A U R I L S U L F A T O D E S Õ D I O

( N a L S ) E M S O L U Ç Õ E S DE A G U A E N , N - D I M E T I L F O R M A -

MI D A ( D M F ) 'A 40°C .

F r a ç ã o M o l a r E n e r g i a L i v r e E n t a l p i a d e E n t r o p i a d e

d e D M F d e M i c e l i z a ç a o M i c e l i z a ç a o M i c e l i z a ç a o

X nh.,- A G° ( kc a 1 / m o 1 ) A h ° ( k ca 1/ m o 1 ) A s° ( u . e . )D M F m m m

0 , 0 0 - 2 , 9 5 - 1 , 0 3 + 6 , 1 3

0 , 0 2 5 0 - 2 , 8 4 - 1 , 2 4 + 5 , 1 1

0 , 0 5 5 0 - 2 , 6 1 - 1 , 7 7 + 2 , 6 8

0 , 0 7 2 0 - 2 , 4 8 - 2 , 1 9 + 0 , 9 3

0 , 0 9 2 0 - 2 , 3 2 - 2 , 5 7 - 0 , 8 0

0 , 1 1 2 - 2 , 1 8 - 2 , 7 6 -1 ,8 5

0, 13 3 - 2 , 0 0 - 3 , 1 5 - 3 , 6 7

0 , 1 8 8 - - -

F I G U R A 20 - G R A F I C O DE E N E R G I A L I V R E DE M I C E L I Z A Ç Ã O ( & G° )

V E R S U S ' A F R A Ç Ã O M O L A R DE N , N - D I M E T I-L FO R M A M I D A

( D M F ) A 25°C P A R A S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE L A U R I L S U L

F A T O D E S Õ D I 0 ( N a L S ) .

4 . 2 . 3 " S i s t e m a T e r n á r io N a L S - H 2 0 - D M A

Os v a l o r e s p a r a a t e n s ã o s u p e r f i c i a l d e s o l u ç o e s a

q u o s a s d e s ó d i o l a u r i 1 s u l f a t o a v á r i a s c o n c e n t r a ç õ e s d e D M A

a 25°C e a 40°C e s t i o a p r e s e n t a d o s n a s T a b e l a s X L ( i - L I I ! .

Os g r á f i c o s q u e s e r v i r a m p a r a d e t e r m i n a r a C M C e s

t i o r e p r e s e n t a d o s n a s F i g u r a s 2 1 - 2 4 e n a T a b e l a L | V e n c o n t r a

m o s u m r e s u m o d e s t e s v a l o r e s . A v a r i a ç ã o d a C M C d o N a L S e m

f u n ç a o d a f r a ç ã o m o l a r e p o r c e n t a g e m p o r v o l u m e é m o s t r a d o p e

l a s F i g u r a s 2 5 e 2 6 . A F i g u r a 2 7 ' m o s t r a a d e p e n d ê n c i a d a C M C

d o N a L S e m f u n ç ã o d a t e m p e r a t u r a .

Os p a r â m e t r o s t e r m o d i n â m i c o s AG°, AH° e AS°, d e t e rm m m —

m i n a d o s p a r a e s t e s i s t e m a t e r n á r i o , e s t i o a p r e s e n t a d o s n a s Ta

b e l a s LV e L V I , A F i g u r a 28 é u m g r á f i c o d e e n e r g i a l i v r e d e

m i c e l i z a ç ã o v e r s u s a f r a ç a o m o l a r d e D M A a 25°C.

í 7 31I

T A B E L A XL I I - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A

T O DE S Õ D I O ( N a L S ) E M Â G U A E N , N-D IMET | L A C E T A M I DA

( D M A ) A 2 5° C . - % V o l . D M A = 1 0 % x D m a = °’0 2 2 0

C o n c e n t r a g i o T e n s i o C o n c e n t r a ç ã o J e n s a o


(M x 1 0 3 ) Y ( d i n a / c m ) ( M x 1 0. 3 ) Y (d i n a / c m )

0 , 0 0 6 0 ,0 1 0 , 5 4 3 , 5

2 , 0 0 5 1 , 0 1 1 , 0 4 3 , 5

-C-

o o 4 7 , 5 1 1 , 5 4 3 , 5

6 , 0 0 4 5 , 7 1 2 , 0 . 4 3 , 5

7 , 0 0 4 5 , 0 1 3 , 0 . * 3 , 5

8 , 0 0 4 4 , 5 1 4 , 0 4 3 , 5

8 , 5 0 4 4 ,3 1 6 , 0 4 3 , 5

9 , 0 0 4 4 , 0 20 , 0 4 3 , 5

9 , 5 0 4 3 , 8 2 5 , 0 4 3 , 5

1 0 , 0 4 3 , 6

T A B E L A XL II1 - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A -

TO D E S C D I O ( N a L S ) E M A G U A E N,N- D IMET 1 L A C E T A M I DA

( D M A ) A 4 0°C. - % V o l . D M A = 1 0 %X D M A = ° ’ ° 220

C o n c e n t r a ç ã o T e n s i o C o n c e n t r a ç a o T e n s ã o


(M x 1 0 3 ) Y ( d i n a / c m ) (M x 1 0 3 ) Y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 5 8 , 0 1 0 , 5 4 3 , 3

2 , 0 0 5 0 , 0 11 , 0 *»3, 1

4 , 0 0 4 8 , 0 1 1 , 5 4 3 , 0

6 , 0 0 4 5 , 8 1 2 , 0 4 3 , 0

"1 o o 4 4 , 9 1 13 , 0 4 3 , 0

8 , 0 0 4 4 , 0 14 , 0 4 3 , 0

OLAoo

4 3 , 9 1 6 , 0 4 3 , 0

9 , 0 0 4 3 , 7 ' i' 2 0 , 0 4 3 , 0

9,50. 4 3 , 5 2 5 , 0 4 3 , 0

1 0 , 0 4 3 , 5

I

T A B E L A X L I V - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S D E L A U R I L S U L F A

T O DE S Õ D I O ( N a L S ) E M A G U A E N , N-D IMET I L ACETAM I DA'.

( D M A ) A 2 5° C. - % V o l . D M A = 2 0 % X D M A = 0 , 0 4 6 8

; C o n c e n t r a ç ã o

d e N a L S

(M x 1 O 3 )

T e n s ã o


Y ( d i n a / c m )


d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s ã o


Y (d i n a / c m )

0 , 0 0 5 8 , 5 1 3 , 5 **3,7

2 , 0 0 5*4 ,0 1 4 , 0 4 3 , 5

5 , 0 0 5 1 , 0 1 4 , 5 ^ 3 , 5

8 , 0 0 ^ 7 , 3 1 5 , 0 ^ 3 , 5

1 0 , 0 4 5 , 9 1 6 , 0 4 3 , 5

1 1 , 0 4 5 , 0 1 8 , 0 ^ 3 , 5

12,0. 4 4 , 4 2 0 , 0 ! 4 3 , 5

1 2 , 5 4 4 , 0 2 5 , 0 4 3 , 5

1 3 , 0 4 3 , 9 30 ,0 4 3 , 5

T A B E L A X L V - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L D E S O L U Ç Õ E S D E

T O D E S Õ D I O ( N a L S ) E M A G U A E N ,N-

( D M A ) A 4 0° C . - % V o l . D M A = 2 0 %


D l M E T I L A C E T A M I D A

X D M A = °’.01*6 8



(M x 1 O 3 ) Y (d i n a / c m ) (M x 1 0 3 ) Y (d i n a / c m )

0 , 0 0 5 5 , 0 1 4 , 5 4 2 ,3

2 , 0 0 5 2 ,0 1 5 , 0 4 2 , 1

5 , 0 0 4 9 , 5 1 5 , 5 42 , 0

8 , 0 0 4 6 ,5 1 6 , 0 4 2 , 0

1 0 , 0 45 ,0 1 6 , 5 4 2 , o

1 1 , 0 44 ,0 1 7 , 0 4 2 , 0

1 2 , 0 A 3 , 5 1 8 , 0 4 2 , 0

1 2 , 5 ^ 3 , 1 2 0 , 0 4 2 , 0

1 3 , 0 ^ 2 , 7 2 5 , 0 4 2 , 0

1 3 , 5 4 2 ,6 3 0 , 0 42 , 0

1 4 , 0 4 2 , 5

T A B E L A XLVI - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L

T O DE S Õ D 10 ( N a L S ;' 1 ' ii

( D M A ) ■ A 2 5°C . - % 11


E M A G U A E N , N-t

\Jo 1 . D M A = 3 0 %


D I M E T 1L A C E T A M 1 D A .

» D M A ' °'0 7 7 6

C o n c e n t r a ç ã o : T e n s ã o C o n c e n t r a ç ã o T e n s ã o


(M x 1 O 3 ) Y (d i ri a /c m ) (M x 1 0 3 ) Y (d i n a / c m )

0 , 0 0 í 5 5 , 2 2 0 , 0 4 2 , 8

5 ,00 i 5 1 , 5 2 0 , 5 A 2 , 7

8 , 0 0í k S : \k

2 1 , 0 A 2 , 5

1 0 , 0 ! A 7 , 5 2 1 , 5 A 2 , 5

1 3 , 0 ; 4 6 , 4 2 2 , 0 A2 ,5

1 5 , 0 ; A 5 , 3 2 2 , 5 A 2 ,5

1 6 , 0 4 5 , 0 2 3 , 0 A 2 , 5

1 7 , 0 4 4 , 6 2 A , 0 A 2 , 5

1 8 , 0 A 3 , 7 2 5 , 0 A 2 , 5

1 9 , 0

1 9 , 5

A 3 , 5

A 3 , 1

2 8 , 0 A 2 ,5

T A B E L A XLVII- T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A -

T 0 DE S Õ D 1 0 ( N a L S ) E M A G U A E N , N-■DlMETILACETAMIDA

( D M A ) A A 0°C . - % V o 1 . D M A = 3 0 %X D M A = °’°7 7 6


d e N a LS1

S u p e r f i c i a l d e N a L S S u p e r f i c i a l

(M x 1 O 3 ) Y ( d i n a / c m ) (M x 1 0 3 ) Y ( d i n a / c m )

OOo

5 A ,0 2 3 , 0 A 2 , 3

5 , 0 0 A 9 , 5 2 3 , 5 A 2 , 3

1 0 , 0 A 6 ,2 2 A , 0 A 2 ,2

15,0. A 3 , 8 2 4 , 5 A2 , 1

1 6 , 0 A 3 , 7 2 5,0. 4 2 , ]

1 7 , 0 : A 3 , A 2 6 , 0 A 2 , 0

1 8 , 0 A 3 , 0 2 7 , 0 A 2 , 0.

1 9 , 0 A 2 , 7 28,0. A 2 , 0

2 0 , 0 A 2 ,6 3 0 , 0 A 2 , 0.

2 1 , 0 .

2 2 , 0

A 2 , 5

A 2 , A

3 5 , 0 A 2 , 0

I!

76

T A B E L A XLV! II- T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A -

T° DE S C D I O (Na LS) EM Â G U A E N , N- D 1 MET 1L A C E T A M 1 DA

( D M A ) A 2 5° C . - % V o l . D M A = 4 0%W ° ' " 6

C o n c e n t r a ç a o T e n s l o C o n c e n t r a ç ã o T e n s ã o

d e N a L S S u p e r f i c i a l de N a L S : S u p e r f i c i a l


0 , 0 0 5 3 , 0 3 6 , 0 4 2 , 1

5 , 0 0 4 9 , 7 3 7 , 0 : 4 2 , 0

1 0 , 0 4 7 , 0 3 8 , 0 ; 4 2 , 0

' 1 5 , 0 4 5 , 2 3 9 , 0 1 4 1 , 9

I 2 0 , 0 4 4 , 4 4 0 , 0 41 ,9

2 5 , 0 4 3 , 2 4 2 , 0 4 2 , 0

3 0 , 0 4 3 , 0 4 5 , 0 4 1 , 9

3 2 , 0 4 2 , 7 5 0 , 0 41 ,9

3 4 , 0 4 2 , 5 6 0 , 0 4 1 , 9

3 5 , 0 4 2 , 2 7 0 , 0 41 ,9

T A B E L A XL 1X - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A -

T O DE S Õ D I 0 (Na L S) EM Ã G U A E n ,n - DIMET 1 L A C E T A M IDA

( D M A ) A 4 0 P C . - % V o 1 . D M A = 40 % X D M A = 0 , 1 1 6




0 , 0 0 5 0 , 0 4 2 , 0 4 0 , 5

5 , 0 0 4 7 , 6 4 2 , 5 4 0 , 4

1 0 , 0 4 5 , 7 4 3 , 0 4 0 , 4

1 5 , 0 4 4 , 2 4 4 , 0 4 0 , 4

2 0 , 0 4 3 , 5 4 5 , 0 4 0 , 4

2 5 , 0 ^ 2 , 5 4 7 , 0 4 0 , 4

30 ,0 41 ,4 5 0 , 0 4 0 , 5

35,0. 4 0 , 9 5 5 , 0 4 0 , 3

4 0 , 0 4 0 , 7 60,0. 40 , 4

4 1 , 0 4 0 , 6 7 5 , 0 4 0 , 4

77

T A B E L A L - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE L A U R I L S U L F A

T O D E S 0 D I O ( N a L S ) E M A.GUA E N , N - D I M E T I L A C E T A M I DA

( D M A ) A 2 5° C . - % V o l . D M A = 5 0 % X nu = 0 , 1 6 3D M A


d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s ã o


Y ( d i. n a / c m )


d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s ã o


Y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 51 ,6 7 5 , 0 4 0 , 7

1 0 , 0 4 8 , 8 ■ 8 0 , 0 4 0 , 5

2 0 , 0 4 6 , 4 8 5 , 0 4 0 , 4

3 0 , 0 4 4 , 6 9 0 , 0 4 0 , 5

4 0 , 0 4 3 , 2 9 5 , 0 4 0 ,4

5 0 , 0 4 2 , 1 1 0 0 4 0 ,2

6 0 , 0 ' 41 ,6 1 1 0 i 4 0., 1

6 5 , 0 4 1 , 3 1 2 0 4 0 , 1

7 0 , 0 4 1 , 0 1 30 4 0., 1

T A B E L A LI - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE

T 0 DE S Õ D I 0 ( N a L S ) E M A G U A E N,N-

( D M A ) A 4 0° C . % V o l . D M A = 5 0 %

L A U R 1L S U L F A -

D 1 M E T 1L A C E T A M 1 DA

W °'1 6 3

C o n c e n t r a ç ã o T e n s ã o C o n c e n t r a ç a o T e n s ã o


(M x 1 O 3 ) Y (d i n a / c m ) X o \uO

Y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 5 0 , 2 80,0. 4 0 , 5

1 0 , 0 4 7 , 8 8 5 , 0 4 0 , 4

2 0 , 0 4 6 , 2 9 0 , 0 4 0 , 2

3 0 , 0 4 4 ,8 9 5 ,0 4 0, 1

4 0 , 0 4 3 , 2 10 0 4 0 , 1

OoLA 4 1 , 9 1 0 5 4 0,1

O o ^ 1 , 5 1 1 0 4 0 , 1

6 5 , 0 4 1 ,0 1 1 5 4 0,1

70,0 4 0 , 6 1 2 0 4 0 , 1

7 5 ,0 4 0 , 6 1 30 4 0 , 1

7 8

T A B E L A L M - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L DE S O L U Ç Õ E S DE LAllR | L S U L F A

T O DE S Õ D I O ( N a L S ) E M A G U A E N , N - D IMET I L A C E T A M I DA.

( D M A ) A 2 5 ° C . - % V o l . D M A = 6 0 % X D M A = 0 , 2 2 6


d e N a L S

(M x 1 O 3 )

T e n s i o


Y (d i n a / c m )


d e N a L S

(M x 1 0 3 )

T e n s i o


Y (d i n a / c m )

0 , 0 0 4 8 , 0 7 5 , 0 4 3 , 0

1 5 , 0 4 7 , 0 8 5 , 0 4 2 , 4

2 5 , 0 4 6,1 1 00 4 2 , 0

3 5 , 0 4 5 , 5 1 1 0 4 0 , 7

5 0 , 0 4 4 ,8 1 2 5 4 0 , 0

6 0 , 0 4 4 , 0 1 40 39 ,0

T A B E L A LI II - T E N S Ã O S U P E R F I C I A L


( D M A ) A 4 0°C . - %

DE S O L U Ç Õ E S D E

E M A G U A E N, N-

V o l . D M A = 6 0 %


DIMETILACETAMIDA,

x d m a = °’2 2 6



(M x IO.3 ) Y ( d i n a / c m ) (M x 1 0 3 ) y ( d i n a / c m )

0 , 0 0 • 4 6 , 0 9 0 ,0 4 0 , 6

1 5 , 0 4 5 , 0 1 0 5 4 0 , 1

3 0 , 0 4 4 , 2 1 20 3 9 , 5

4 5 , 0 4 3 , 3 1 35 3 8 , 8

6 0 , 0 4 2 , 4 1 50 3 8 , 5

7 5 , 0 41 ,5

TENSÃO

SUPERFICIAL

(y

) (

din/cm

7 9

C O N C E N T R A Ç Ã O D E N a L S ( M x 10 3 )

F I G U R A 21 - G R Ã F I C O D E T E N S Ã O S U P E R F I C I A L V E R S U S A C O N C E N T R A

Ç Ã O M O L A R DE L A U R I L S U L F A T O DE S Ó D I O ( N a L S ) E M

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S D E N , N - D I M E T I L A C E T A M I D A ( D M A ) A t

25°C.

TENSAO

SUPERFICIAL

( y

) (

din/cm)

8 0

-2C O N C E N T R A Ç Ã O DE N a L S ( H x 10 )

F I G U R A 22 - G R Á F I C O DE T E N S A O S U P E R F I C I A L V E R S U S A C O N C E N T R A

Ç Ã O M O L A R DE L A U R I L S U L F A T O DE S Õ D I O ( N a L S ) E M

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE N , N - D I M ET I L A C E T A M I D A ( D M A ) A

i*0°C .

TENSÃO

SUPERFICIAL

( y

) (

din/cm

8 1

7C O N C E N T R A Ç Ã O DE N a L S ( M x 10 ) .

F I G U R A 23 - G R Ã F I C O DE T E N S Ã O S U P E R F I C I A L V E R S U S A C O N C E N T R A

Ç Ã O M O L A R DE L A U R I L S U L F A T O D E S Õ D I O ( N a L S ) EM

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE N , N - D I M E T I L A C E T A M I D A ( D M A ) A

25°C .

TENSÃO

SUPERFICIAL

( v

) (

din/cm

82

C O N C E N T R A Ç Ã O DE N a L S ( M x 10 3 )

F I G U R A 2 4 - G R A F I C O DE T E N S Ã O S U P E R F I C I A L V E R S U S A C O N C E N T R A

Ç Ã O M O L A R DE L A U R I L S U L F A T O D E S 0 D IO ( N a L S ) EM

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE N , N - D I M E T I L A C E T A M I D A ( D M A ) A

4 0 ° C.

8 3

T A B E L A L I V - C O N C E N T R A Ç Ã O 'M I C E L A R C R Í T I C A D E L A U R I L S U L F A T O

D E S Ó D I O ( N a L S ) E M S O L U Ç Ã O D E A G U A E N , N - D I M E T I L

A C E T A M I D A ( D M A ) .


d e D M A p o r

v o l u m e

{% V o 1 . )

F r a ç i o M o ) a r

d e D M A

X D M A )


M i c e l a r C r í -

t i c a

2 5° C ( M x 1 O 3 )


M i c e l a r C r í

t i c a

4 0 ° C ( M x l 0 3 )

0 , 0 0 0 , 0 0 0 0 8,1 8 , 8

1 0 , 0 0 , 0 2 2 0 1 0 , 2 1 1 ,2

2 0 , 0 0 , 0 4 6 8 1 4 , 0 1 5 , 7

3 0 , 0 0 , 0 7 7 6 2 1 , 0 2 4 , 5

4 0 , 0 0 , 1 1 6 36 , 0 4 2 , 5

5 0 , 0 0 , 1 6 3 8 1 , 5 9 8 , 0

6 0 , 0 0 , 2 2 6 - -

8k

X D M A

F I G U R A 25 - D E P E N D Ê N C I A DA C O N C E N T R A Ç Ã O M I C E L A R C R Í T I C A (CMC) D O LAU

R I L S U L F A T O DE S Ö D I O ( N a L S ) EM S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S

C O M O F U N Ç Ã O D A ' F R A Ç Ã O M O L A R DE N , N - D | M E T I L A C £

T A M I D A ( D M A ) A 25°C E kO°C.

8 5

9 0 , 0 -

80 , 0 .

7 0 „0.

1 0 0 -

SL

6 0 , 0o

5 0 , 0

40 , 0 . .

3 0 , 0

2 0 , 0

10,0..

f)

O 2 5 C

4 0° C

O

1 0 , 0

o

o

50 , 0 60 , 0F I G U R A 26

2 0 , 0 3 0 , 0 4 0 , 0

P O R C E N T A G E M E M V O L U M E DE D M A

D E P E N D Ê N C I A D A C O N C E N T R A Ç Ã O M I C E L A R C R Í T I C A ( C M C )

DO L A U R I L S U L F A T O DE S O D I O ( N a L S ) E M S O L U Ç Õ E S A -

Q U O S A S C O M O F U N Ç Ã O D A P O R C E N T A G E M E M V O L U M E " DE

N , N - D I M E T I L A C E T A h . D A ( D M A ) A 25°C e 40°C.

CMC

8 6

D M A

2 , 0

□ 0 , 0 0 0

m0 ,0 2 2 0

0 , 0 4 7 o

o 0 , 0 7 8 0

© 0 , n 6

jBÍ 0 , 1 6 3

3 , 0 -

4 , 0

3 , 1 3

( 1 / T °K ) X 10 3

■-----------------— ------------- # - --------------- _ ---------------

— — ----------------- ~ ~ 0 — - — .-----------------„ ,,

■ — — - 0 ------------------------- -------- „

----------------------------------- W ...........

---------------------------------------------- 0 - ------------------ —

" " ' ' ....................................... ................................... ...

p i— B r -----------------------------------------

------------------------------- _ n --------------------------------------------------------------------------------- ------------------------------------------------------------------------------------------□ ----------------------------_

3 , 3 5

F ! G U R A 2 7

D E P E N D Ê N C i a D A C O N C E N T R A Ç Ã O h . c e l a * c r í t i c a

( C H C ) 0 0 L A U R I L S U L F A T O D E S Ö D I O ( N a L S ) EM

5 0 L U Ç O E S a o u o s a s

( D H A ) C 0 H 0 F U N Ç Ã O D A T E M P E R A T U R A .

87

T A B E L A L V - A L G U M A S P R O P R I E D A D E S T E R M O D I N Â M I C A S P A R A A F O R


( N a L S ) E M S O L U Ç Õ E S DE Â G U A E N , N- D IMET I L A C E T A M I DA

( D M A ) A 2 5° C .


d e D M A d e M i c e l i z a ç a o M i c e l i z a ç a o M i c e l i z a ç ã o

X ni.n AG° (k c a 1 / m o 1 ) AH° ( k c a 1 / m o 1 ) A S° ( u . e . )D M A m m m

0 , 0 0 0 0 - 2 , 8 5 - 1 , 0 3 + 6 , 1 3

0 , 0 2 2 0 -2 ,72 - 1 , 1 6 + 5 , 2 3

0 , 0 4 6 8 - 2 , 5 3 -1 ,k2 + 3 , 7 3

0 , 0 7 7 6 - 2 , 2 9 - 1 , 9 1 + 1 , 2 8

0 , 1 1 6 -1 , 9 7 - 2 , 0 5 - 0 , 2 8

0 , 1 6 3 - 1 , 4 9 - 2 , 2 8 - 2 , 6 7

0 , 2 2 6 - - -

T A B E L A L V 1 - A L G U M A S P R O P R 1 E D A D E S T E R M O D I N Â M I C A S P A R A A F O R


( N a L S ) E M S O L U Ç Õ E S DE Â G U A E N ,N-Dl M E T I L A C E T A M I D A

( D M A ) A 4 0° C .


d e D M A d e M i c e l i z a ç i o M i c e l i z a ç ã o M i c e l i z a ç ã o

X_..jn A G ° ( k c a l / m o l ) A H ° ( k c a l / m o l ) A S° ( u . e . )D M A m m m

0 , 0 0.0 0 - 2 , 9 5 -1 ,0 3 + 6 , 1 3

0 , 0 2 2 0 - 2 , 8 0 - 1 , 1 6 + 5 , 2 3

0 , 0 4 6 8 - 2 , 5 9 -1 ,42 + 3 , 7 3

0 , 0 7 7 6 - 2 , 3 1 -1 ,91 + 1 , 2 8

0 , 1 1 6 - 1 , 9 7 - 2 , 0 5 - 0 , 2 8

0 , 1 6 3 - 1 , 4 5 -2 , 2 8 - 2 , 6 7

0 , 2 2 6 - - -

kcal/mo 1

8 8

- 3 , 0 -

• 2 , 0

O ECJ3<1

I--------------- 1--------------- 1_------------- .--------------- 1----------- ---- ---------------- 1

0,1 0 , 2 0 , 3

X D M A

F I G U R A 2 8 - GRAF IC O DE E N E R G I A L I V R E DE M I C E L I Z A Ç Ã O ( Ü G ° )

V E R S U S A F R A Ç Ã O M O L A R DE N , Ní: D I M E T I L A C E T A M I D A

( D M A ) A 2 5 °C P A R A S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S D E L A U R I L

S U L F A T O DE S O D I O ( N a L S ) .

8 9

4 . 3 " C o n c e n t r a ç ã o M i c e l a r C r í t i c a d o L a u r i l S u l f a t o d e

S ó d i o e m S o l u ç õ e s A q u o s a s d e D M S O , D M F e D M A .

P e l a a n á l i s e d a T a b e l a X X I V , d o s i s t e m a N a L S - H 2 0-

DM S 0, v e r i f i c a m o s q u e a C M C v a r i a d e 8 , 6 0 x 1 0 ~ 3 M a 3 0 , 0 x

10 3 M, a 25°C, e d e 9 , 5 0 x 10 ^ M a 38 x 10 3M. No ■ i n t e r v a l o

d e c o n c e n t r a ç ã o d e X D M $ 0 d e 0 , 0 2 7 6 a 0 , 2 7 5 . A c i m a d e X D ^ $ Q =

0 , 2 7 5 n ã o há m a i s f o r m a ç ã o d e m i c e l a s .

P a r a o s i s t e m a N a L S - ^ O - D M F , s e g u n d o a T a b e l a X L I ,

a C M C v a r i o u d e 9 , 5 0 x 10 3 M a 3 1 , 0 x 10 3 M a 2 5°C, e d e

1 0 , 5 x 10 3 M a 4 0 , 0 x 10 3 M a 40°C, p a r a u m a f r a ç ã o m o

l a r d e D M F d e 0 , 1 3 3 ■

Da m e s m a f o r m a a C M C d o s i s t e m a Na L S - 1 ^ 0 - D M A , m o s

t r a d a p e l a T a b e l a L V I , a p r e s e n t a u m a v a r i a ç ã o , a 25°C , d e

1 0 , 2 x 1 0 " 3 M a 8 1 , 5 x 1 0 ~ 3 M e d e 1 1 , 2 a 9 8 , 0 x 1 0 _ 3 M a

4 0 C *C c o m a f r a ç ã o m o l a r d e 0 , 1 6 3 .

A d e p e n d ê n c i a d a C M C c o m a c o n c e n t r a ç ã o d o c o s s o l -

v e n t e , m o s t r a d a p e l a s F i g u r a s 10, 11, 19, 2 0 , 27 e 2 8 , m o s t r a

q u e o e f e i t o i n i b i t ó r i o t o r n a s s e m a i s a c e n t u a d o a f r a ç õ e s m o

l a r e s m a i s a l t a s , 0 e f e i t o i n i b i t ó r i o t o r n a - s e tota.l q u a n d o

a f r a ç a o m o l a r d e D M S O > 0 , 2 7 5 ; , D M F > 0 , 1 3 3 é D M A X 0 , 1 6 3 -

A F i g u r a 2 9 c o m p a r a a c o n c e n t r a ç ã o m i c e l a r c r í t i c a

d o N a L S a 25°C p a r a s o l u ç õ e s a q u o s a s d o s t r ê s c o s s o l v e n t e s , N o

t a - s e q u e p a r a o s i s t e m a t e r n á r i o N a L S - H 2 O - D M A , a C M C e x i b e

u m a c r é s c i m o q u a s e e x p o n e n c i a l e m f u n ç a o d a f r a ç a o m o l a r d o

D M A , e q u e p a r a o s i s t e m a N a L S - H 2 0 - D M S 0 o s v a l o r e s d a C M C t e m

u m a u m e n t o m e n o s p r o n u n c i a d o .

CMC

90

100,0

80,0A

60 , 0

rv~.

o

o

*»0,0

A

□O

2-0 ,'0

O

□

A □

A□

□

oo

o

o

A D M A

□ DM F

O D M S 0

0 ,

X

0 2 0 , 3

C O S S Ü L V E N T E

F I G U R A 29 - D E P E N D É N C . I A DA C 0 N C E N T R A Ç Ã O M I C E L A R C R Í T I C A ( C M C )

DO L A U R I L S U L F A T O DE S Õ D I O ( N a L S ) C O M O F U N Ç Ã O D A

F R A Ç Ã O M O L A R DE C O S S O L V E N T E (XC O S S .

) A 25 C.

9 1

h . k - E n e r g i a L i v r é d e M i c e l i z a ç a o ( A G ^ )

C o m o p o d e s e r v i s t o , a p a r t i r d e u m a a n á l i s e d o s

d a d o s n a s T a b e l a s X X I I I , X X I V , X L , X L I . LV e LVI » e as F i g u

r a s II, 20 e 2 8 , a e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç ã o , AG°, m o s t r a

u m a u m e n t o l i n e a r e m f u n ç a o d a c o n c e n t r a ç ã o d o s t r ê s c o s s o l -

v e n t e s , t a n t o a 25°C c o m o a 40°C. I s t o s u g e r e q u e a a d i ç ã o

d e c o s s o l v e n t e s t e m u m e f e i t o i n i b i t ó r i o s o b r e a f o r m a ç ã o d e

m i c e l a s d e N a L S ,em á g u a . E s t e e f e i t o é t o t a l q u a n d o

X D M S 0 > “•2 7 5 ' X D H F > °- ' 33 6 X 0 H A > °-, 6 3

p o d e s e r e x p l i c a d o a t r a v é s d a f o r m a ç ã o d e h i d r a t o s e s t e q u i o m é

t r i c o s C o s s o l v e n t e . 2 1 ^ 0 . A f o r m a ç ã o d e p o n t e s d e h i d r o g ê

n i o n o s i s t e m a t e r n á r i o l e v a a u m a d i m i n u i ç ã o d a s i n t e r a ç õ e s

h i d r o f õ b i c a s e n t r e a a g u a e o s u r f a c t a n t e .

A F i g u r a 30 a p r e s e n t a u m a c o m p a r a ç a o g r á f i c a d o c o m

p o r t a m e n t o d e A G° n o s t r ê s s i s t e m a s t e r n á r i o s . C o m o pode s e r

v i s t o , o e f e i t o i n i b i t ó r i o é m a i s p r o n u n c i a d o p a r a a D M A e

t e m a s e g u i n t e o r d e m : D M A > D M F > D M S O . I s t o e s t á d e a c o r d o

c o m o b s e r v a ç õ e s a n t e r i o r e s q u e i n d i c a m q u e a D M A t e m um. efe_i_

to m a i o r s o b r e a r e e s t r u t u r a ç ã o da á g u a .

A F i g u r a 31 m o s t r a u m a a n á l i s e s e m e l h a n t e p a r a o

c o m p o r t a m e n t o d o s u r f a c t a n t e C T A B e m s o l u ç o e s a q u o s a s n a p r e

s e n ç a d o s m e s m o s c o s s o l v e n t e s . C o m o p o d e s e r o b s e r v a d o , o e -

f e i t o i n i b i t ó r i o t e m a m e s m a o r d e m , o u s e j a , D M A > D M F > D M S O .

0 m e s m o ( F i g u r a 3 2 ) foi o b s e r v a d o p a r a a m i c e l i z a ç a o d o c l o r e

t o d e c e t i l p i r i d i n i o ( 3 9 , 9 4 , 9 5 ) ^

U m a c o m p a r a ç ã o d a e n e r g i a l i v r e d e m i c e l i z a ç a o d o s

t r ê s s u r f a c t a n t e s d i f e r e n t e s , ou s e j a , C P Ç 1 , C T A B e N a L S , e m

9 2

s o l u ç õ e s a q u o s a s d e D M S O a 25°C p o d e s e r f e i t a a t r a v é s d a Fj_

g u r a 33- 0 S d o i s s u r f a c t a n t e s c a t i ô n i c o s t e m e n e r g i a l i v r e

c o m p a r á v e l e o a c r é s c i m o e m f u n ç a o d a f r a ç ã o m o l a r d e D M S O é

p r a t i c a m e n t e o m e s m o . P o r o u t r o l a d o , o N a L S t e m v a l o r e s d e

AG°, c o n s i d e r a v e l m e n t e m a i o r e s e a v a r i a ç ã o e m f u n ç ã o d o X q ^ q

é m u i t o m e n o s - p r o n u n c i a d a . As v a r i a ç õ e s i l u s t r a d a s p e l a Fi gjj

ra 3 3 e r a m e s p e r a d a s . Os s u r f a c t a n t e s C P C 1 e C T A B c o n t é m u m a

c a u d a c o m 16 á t o m o s d e c a r b o n o e u m a c a b e ç a p o l a r m u i t o s e m e

l h a n t e . 0 N a L S t e m u m a c a d e i a h i d r o f ó b i c a m a i s c u r t a c o n t e n

d o a p e n a s 12 á t o m o s d e c a r b o n o ,

A v a r i a ç ã o d a e n e r g i a l i v r e d e m’i ce I i z a ç ã o ,

ra C P C 1 , C T A B e N a L S e m s o l u ç õ e s a q u o s a s d e D M F e D M A a 25°C

é i l u s t r a d a n a s F i g u r a s 3b e 3 5 , r e s p e c t i v a m e n t e , 0 c o m p o r t a

m e n t o o b s e r v a d o p a r a o s t r ê s s u r f a c t a n t e s é o m e s m o j á d i s c u

t i d o p a r a s o l u ç õ e s a q u o s a s d e D M S O ,

i A F i g u r a 3 6 i l u s t r a a l g u n s d o s v a l o r e s e x p e r i m e n t a i s

d e AG° a 40°C p a r a a f o r m a ç a o d e m i c e l a s d e N a L S e m s o l u ç õ e s

a q u o s a s d e D M S O , D M F e D M A , e o s u r f a c t a n t e c a t i ô n i c o C T A B e m

s o l u ç o e s a q u o s a s c o n t e n d o v á r i o s c o s s o l v e n t e s 100)^

a n a l i s e da F i g u r a 36 i n d i c a q u e o e f e i t o i n i b i t ó r i o d o s t r ê s c o s

s o l v e n t e s a p r õ t i ç o s di p o l a r e s é m a i s p r o n u n c i a d o q u e n o c a s o

d o s o u t r o s c o s s o l v e n t e s .

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A N a L S - H p O - D M A

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C O S S O L V E N T E

0 , 3

F I G U R A 30 - G R A F I C O DE E N E R G I A L I V R E DE M | C E L I Z A Ç Ã O ( & G ° )

V E R S U S F R A Ç Ã O M O L A R DE C O S S O L V E N T E A 25°C, P A R A

S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE L A U R I L S U L F A T O D E S 0 D I 0 ( N a L S ) ..

A G°

(k c a 1/mô1 )

3k

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O C T A B - H 2 0-'DMS0

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A C T A B - H 2 0 - D M A

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0 , 3

C O S S O L V E N T E

F I G U R A 31 - G R A F I C O D E E N E R G I A L I V R E DE M I C E L I Z A Ç A O ( A g ° ) V E R

S U S A F R A Ç Ã O M O L A R D E C O S S O L V E N T E (XC O S S .

) ,A 2S°C ,

P A R A S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE B R O M E T O DE C E T 1L T R I M E T I L A -

M Õ N I O ( C T A B )( 7 , 9 0 , 9 3 )

( k c a 1 / m o 1 )

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A C P C 1 - H 2 0 - D M A

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' C O S S O L V E N T E

F I G U R A 32 " G R A F I C O DE E N E R G I A L I V R E DE M I C E L I Z A C Ã O (AG ) V E R- -m

! S U S A F R A Ç Ã O M O L A R DE C O S S O L V E N T E ( X C Q S S ) A 25°C,

I| P A R A S O L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE C L O R E T O DE C E T I L P I R I D IN I 0

( C P C 1 ) ( 3 9 , 9 ^ , 9 5 ) ^

( k c a 1 / m o 1 )

96

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# C T A B

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AA

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A

0 . 2 0 , 3

D M S O

F I G U R A 3 3 - G R A F I C O DE E N E R G I A L I V R E DE M I C E L I Z A Ç Ã O ( Ò G° ) C O M O F U N Ç Ã O

DA F R A Ç Ã O M O L A R DE D I M E T I L S U L F Õ X I D O t(XD M S Q ) A 25° C,PARA S O

L U Ç Õ E S A Q U O S A S DE C L O R E T O DE C E T I L P I R I D INI O (CPC1), B R O M E T O

DE C E T I LTRI M E T I L A M Õ N IO (CTAB). E L A U R I L S U L F A T O DE S Õ D I O

(NaLS).

F I G U R A 3 k - GRÁF I C O DE ENERGIA LIVRE DE M I C E L I Z A Ç Ã O (AG° ) COMO FUNÇÃO

DA FRAÇÃO M O L A R DE N ,N - D I M E T I L F O R M A M I DA (XD M p ) A 25°C, PARA

S O L U Ç Õ E S DE CLORETO DE CET | LP I R I D I N I O (CPC1), BROMETO DE CE.

T I LTR I MET I LAMON IO (CTAB-) E LAURIL SULF A T O D E -SODIO (NaLS) .

9 8

- 5 pO

-4,0

A

-2 ,;o

o° ®

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A o

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O C P C l

# C T A B

A NaLS

A

ü . i çr, 2 o , 3X D M A

F I G U R A 35 - GRAF I C O DE E N E R GI A LIVRE DE M I C E L I Z A Ç Ã O ( A G° ) COMO FUNÇÃO

DA FR A Ç Ã O M O L A R DE N ,N - D I M E T I LA C E T A M I DA (XD M p ) A 25°C, PARA

SOLUÇÕES A Q U O S A S DE CLORETO DE CET I LPIRI D I N 10 (CPC1), BROME

TO DE C E T I L T R I M R T I L A M Õ N I O (CTAB) E LAURIL SULFATO DE SSÓDIO

(NaLS).

ENERGIA

LIVRE

DE

MICELIZAÇÃO

(AG

) b0

C kcal/moi

9 9

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-3

- 2 -

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<® E t i l e n o Glicol

□ F o r m a m i d a

OB A c e t o n a

0 Di meti 1 f ormatni da

© I s o p r o p a n o l

Na L c

«A D M S O 1

C&, D H F

1 D M A

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□

□

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□

0 0', 2 0,4 0,6 0’, 8 1

^ C o s s o l v en te

F I G U R A 36 - D E P E N D Ê N C I A DA ENER G I A LIVRE DE M I C E L I Z A Ç Ã O DO NaLS

E CTAB EM S O L U ÇÕ E S A Q U O S A S COMO FUNÇÃO DA FRAÇÃO MO

LAR DE D I V ERSOS C 0 S S 0 L V E N T E S A ^0°C.

4 . 5 ~ E n t a l p i a (A H m ) e E n t r o p i a (AS°) d e M i c e l i z a ç ã o

A c o n s i d e r a ç ã o d a s T a b e l a s X X I I I , X X I V , X L , X L I , L V

e LV I e d a s F i g u r a s 3 7 , 3 8 e 3 9 i n d i c a m q u e a f r a ç õ e s m o l a r e s

b a i x a s d e c o s s o l v e n t e , AH° é d a o r d e m d e - 1 , 5 k c a l / m o l e prat_i_

c a m e n t e c o n s t a n t e . A m e d i d a q u e a f r a ç ã o m o l a r d e c o s s o l v e n

t e a p r o x i m a - s e d e 0 , 3 3 , AH° v i r a m a i s n e g a t i v o e o p r o c e s s o

t o r n a - s e m a i s e x o t é r m i c o ,

P o r o u t r o l a d o , AS° m u d a d e v a l o r e s d e a p r o x i m a d a -m

m e n t e + 6 , 0 0 u . e . e m ã g u g , z - 4 , 0 0 u . e . e m s o l u ç õ e s d e N a L S -

h ^ O - c o s s o l v e n t e , E s t a s o b s e r v a ç õ e s c o n c o r d a m c o m c o n c l u s õ e s

a n t e r i o r e s i n d i c a n d o q u e D M S O , D M F e D M A f o r m a m h i d r a t o s e s t e

q u i o m é t r i c o s c o m a á g u a , 0 m a i o r g r a u d e e s t r u t u r a ç ã o do m e i o

d o s i s t e m a t e r n á r i o ê r e s p o n s á v e l p e l a d i m i n u i ç ã o d o e f e i t o

h i d r o f õ b i c o .

ê i m p o r t a n t e s a l i e n t a r q u e AG°, AH° e AS° e s t ã o d_i_

r e t a m e n t e r e l a c i o n a d o s c o m o p r o c e s s o d e mi c e l i z a ç a o s o m e n t e

e m s o l u ç õ e s c o n t e n d o s u r f a c t a n t e e á g u a p u r a .

P a r a s o l u ç õ e s d e s i s t e m a s t e r n á r i o s , o s p a r â m e t r o s

t e r m o d i n â m i c o s i n c l u e m t a m b é m a s i n t e r a ç õ e s i n t e r m o l e c u l a r . e s

e n t r e a á g u a e o c o s s o l v e n t e e e n t r e o c o s s o l v e n t e e o s u r f a £

t a n te ,

1 00

PARÂMETROS

TERMODINÂMICOS

3 , 0

1 0 1

2 , 0 ~

• T A S

□ A H

OA G

1 , 0 . .

0 , 0

1 ,0 □

o ,05

□

□

0 , 0 , 1 5

D M S O

0 , 2 0 ,25 0 , 3

- 2 , 0 . .

- 3 , 0O O

O

□

O

Q

O

□

o

□

F I G U R A 3 7 - G R A F I C O D O S P A R Â M E T R O S T E R M O D I N Â M I C O S P A R A O

S I S T E M A N a L S - H 2 0 - D M S O .

Parâmetros

Termodinâmicos.

1 02

3 , 0

2 , 0 -

,0

0 , 0

□

0 , 0 5

D M F

® T A S

□ A H

O A G

o

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o

mo

m

0, 0 , 1 5

■ 2 , 0

- 3 , 0O

O

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o

□

o

□

F I G U R A 33 G R A F I C O D O S P A R Â M E T R O S T E R M O D I N Â M I C O S P A R A 0

S I S T E M A Na LS 'é' H 2 0 - D M F .

F I G U R A 39 - G R A F I C O D O S P A R Â M E T R O S T E R M O D I N Â M I C O S P A R A O

S I S T E M A N a L S - H 2 0 - D M A .

1 04

C A P Í T U L O

C O N C L U S O E S

A a n á l i s e d o s r e s u l t a d o s e x p e r i m e n t a i s p e r m i t e m c h e

ga r - s e à s s e g u i n t e s c o n c l u s õ e s :

- 0 s u r f a c t a n t e l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o ( N a L S ) f o r m a mi

c e l a s e m s o l u ç õ e s a q u o s a s d e d i m e t i l s u l f õ x i d o ( D M S O ) ;

N , N - d i m e t i I f o r m a m i d a ( D M F ) e . N ,N - d i m e t i l a c e t a m i d a

( D M A ) .

- A a d i ç a o d o s c o s s o l v e n t e s i n i b e a f o r m a ç a o d e m i c e l a s

d e N a L S , s e n d o a f o r ç a i n i b i t ó r i a da s e g u i n t e o r d e m :

D M A > D M F > D M S O

- A i n i b i ç ã o d o p r o c e s s o d e m í c e l i z a ç a o é t o t a l q u a n d o

I > 0 , 2 7 5 ; X > 0 , 1 3 3 E X n u A > 0 , 1 6 3 ,

- 0 e f e i t o i n i b i t ó r i o p o d e s e r e x p l i c a d o p e l a f o r m a ç a o

d o s h i d r a t o s es t e q u i o m ê t r i c o s D M S O , 2 ^ 0 , D M F . 2 1 ^ 0

e D M A . 2 H 2 O. A f o r m a ç ã o d e p o n t e s d e h i d r o g ê n i o e n t r e

a á g u a e o s c o s s o l v e n t e s p r o v o c a u m a m a i o r e s t r u t u r a -

ç a o d o m e i o c o m a c o n s e q u e n t e d i m i n u i ç ã o do e f e i t o hi

d r o f õ b i c o .

Os r e s u l t a d o s d o p r e s e n t e e s t u d o s a o i m p o r t a n t e s po_r

q u e l e v a m a u m m e l h o r e n t e n d i m e n t o d o p r o c e s s o d e m í c e l i z a ç a o

d o N a L S e m s o l u ç o e s - a q u o s a s c o n t e n d o c o s s o l v e n t e s , A l é m d i s -

s o , o s r e s u l t a d o s s i o i m p o r t a n t e s p o r q u e o s t r ê s c o s s o l v e n -

t e s , D M S O , D M F e D M A t e m l a r g a s a p l i c a ç õ e s i n d u s t r i a i s e f a £.

m a c o l ó g i c a s . 0 s u r f a c t a n t e l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o é u m d o s

s u r f a c t a n t e s m a i s c o m u n s e e n c o n t r a i n ú m e r o s u s o s p r á t i c o s

e m p r o c e s s o s d e c a t á l i s e , f l o t a ç i o , e x t r a ç a o , s o 1 u b i 1 i z a ç a o e

r e f e r ê n c i a : b i b l i o g r á f i c a s

P A R K E R , J. - T h e E f f e c t s o f S o l v a t i o n o n t h e P r o p e r t i e s

o f A n i o n s in D i p o l a r A p r o t i c S o l v e n t s . Q u a r t . R e v . ,

_l_6 : 1 6 3 , 1 9 6 2 .

T C H O U B A R , B. - Q u e l q u e A s p e c t s d u R o l e d e S o l v e n t s e n

C h i m i e O r g a n i q u e . B u l l . S o c . C h i m . F r a n c e , 2 0 6 9 ,

1 9 6 4 .

A G A M I , C. - Le D i m e t h y l s u l f o x i d e e n C h i m i e O r g a n i q u e .

B u l l . S o c . C h i m . F r a n c e , 1 0 2 1 , 1 9 6 5 .

D A C K , M . R . J . - T h e I n f l u e n c e o f S o l v e n t o n C h e m i c a l R e

a c t i v i t y . R e p r i n t e d f r o m " S o l u t i o n S o l u b i l i t i e s " ,

P a r t II. T e c h . O r g a n i c C h e m i s t r y , 8_ : 9 5 , 1 9 7 6 .

P A R K E R , A . J . - P r o t i c - D i p o 1 a r A p r o t i c S o l v e n t E f f e c t s

o n R a t e s o f B i m o l e c u l a r R e a c t i o n s . C h e m . R e v . , 6 9 :

1, 1 9 6 9 .

B U N C E L , E. & W I L S O N , H. - P h y s i c a l O r g a n i c C h e m i s t r y o f

R e a c t i o n s in D i m e t h y l S u l p h o x i d e . A d v . in P h y s . O r g .

C h e m . , J_4: 1 33 , 1 9 7 7

C Z E R N I A W S K I , B . J . & I 0 N E S C U , L . G . - E f f e c t s o f N , N - D i m e

t h y 1 a c e t a m i d e o n t h e F o r m a t i o n o f M i c e l l e s o f C e t h y l

t r i m e t h y 1 a m m o n i u r n B r o m i d e in W a t e r . R e s e a r c h R e p o r t ,

1 0 7

D e p a r t m e n t o f C h e m i s t r y a n d C h e m i c a l E n g i n e e r i n g , U -

n i v e r s i t y o f D e t r o i t , D e t r o i t , M i c h i g a n , 1 9 7 7 *

(8) F U N G , D . S . - M o l e c u l a r I n t e r a c t i o n in S o l u t i o n s o f S u r

f a c t a n t s a n d M i c e l l e s . D o c t o r a l D i s s e r t a t i o n , U n i

v e r s i t y o f D e t r o i t , 1 9 7 8 .

(9) J A C O B S , S . W . ; R O S E N B A U M , E . E . & W O O D , D . C . - E d s . Pi m e

t h y l s u 1 f o x i d e , M a r c e l D e k k e r I n c . , N e w Y o r k , 1 9 7 1 .

( 1 0 ) M E Y E R S , F . H . ; J A W E T Z , E. & G O L D F I E N , A. - R e v i e w o f M e

d i ca 1 P h a r m a c o l o g y . L a n g e M e d i c a l P u b l i c a t i o n s , L o s

A l t o s , C a l i f o r n i a , 1 9 7 0 .

( 1 1 ) T A M R E S , M. & S E A R L E S , S. - H i d r o g e n B o n d i n g A b i l i t i e s

o f C y c l i c S u l f o x i d e s a n d C y c l i c K e t o n e s . J .A m e r . C h e m .

S o c ■ , 8J_: 2 1 0 0 , 1 9 5 9 .

( 1 2 ) C 0 W I E , J . M . G . & T 0 P 0 R 0 W S K I , P . M . - A s s o c i a t i o n in t h e

B i n a r y L i q u i d S y s t e m D i m e t h y 1 s u 1f o x i d e - W a t e r . Ca n . J .

C h e m . , 32 = 2 2 4 0 - 2 2 4 3, 19 71.

( 1 3 ) D R I N K A R D , W. £ K I V E L S O N , D. - N u c l e a r R e s o n a n c e a n d T h er_

m a l S t u d i e s o n H y d r o g e n B o n d s in S o l u t i o n . J . P h y s .

C h e m . , 6_2 : 1 4 9 4 , 1 9 6 2 .

( 14) L I N D B E R G , J. - D i m e t h y l s u l f o x i d e S t r u c t u r e a n d P h y s i c o

c h e m i c a l P r o p e r t i e s . F i n s k a K e m . , 7 0 : 3 3 , 1 9 6 1 .

( 1 5 ) P H I L I P P E , R. £ J A M B O N , C. - V a r i a t i o n d e G r a n d e u r s T h e £

m o d y n a m i q u e s d ' e x c è s a v e c la T e m p e r a t u r e . A p p l i c a t i o n

a u s y s t e m e d i m e t h y l s u l f o x i d e e a u . J. C h i m . P h y s .,71-'

1 0 4 1 , 1 9 7 4 .

1 0 8

(16 ) J A N N A K O U D A K I S , D . ; M A V R I D I S , P . G . £ P A P A N A S T A S I O U , G. -

E t u d e S u r le C o m p l e x e F o r m e e n t r e le P a r a m é t r é s Phy^

s i c o - C h i m i q u e s . Ch î m . Ch r o n . , N e w S e r i e s , 2: 1 3 9 “

1 5 2 , 1 9 7 3 ,

(17) B O N N E R , O . D . & C H O I , Y . S. - H i d r o g e n B o n d i n g o f W a t e r

in O r g a n i c S o l v e n t s . I & II. T h e C h a n g e o f W a t e r

S t r u c t u r e w i t h C o m p o s i t i o n . J . P h y s . C h e m . , 7 8

1 7 2 3 - 1 7 2 7 , 1 9 7 4 .

(18 ) B U L L A , I.; T O R M A L A , P. & L I N D B E R G , J. - S p i n P r o b e S t u

d i e s o n t h e D y n a m i c S t r u c t u r e o f D i m e t h y l s u l f o x i d e -

W a t e r M i x t u r e s . A c t a C h e m . S c a n d . , 2_9 : , 8 9 , 1 9 7 5 .

(19) T O K U H I R O , T . ; M E N A F R A , L. & S Z M A N T , H. - T h e ^ C I s o t o

p e S h i f t s in t h e P r o t o n M a g n e t i c R e s o n a n c e S p e c t r a

o f D i m e t h y 1 - S u 1 f o x i d e a n d S o m e O t h e r S y m m e t r i c a l M o

l e c u l e s . R e v . L a t i n o a m e r . Q u í m i c a , 8: 3 6 , 1 9 7 7 -

( 2 0 ) T O K U H I R O , T . ; M E N A F R A , C. & S Z M A N T , H . H . - C o n t r i b u

t i o n o f R e l a x a t i o n a n d C h e m i c a l S h i f t R e s u l t s o f t h e

E l u c i d a t i o n o f t h e S t r u c t u r e o f W a t e r - D M S O Liquid Sys^

tern. J . C h e m . P h y s . , 6 I : 2 2 7 5 , 197*».

(21 ) M A Y E R , U . ; G E R G E R , W. & G U T M A N N , V. - N M R - S p e c t r o s c o p i c

S t u d i e s o n S o l v e n t E l e t r o p h i l i c P r o p e r t i e s , P a r t II:

B i n a r y A q u e o u s - N o n A q u e o u s S o l v e n t S y s t e m s . M o -

n a t s h . C h e m . , 10 8 : 4 8 9 , 1 9 7 7 -

(22) B L A N D A M E R , M . J . - K i n e t i c s o f O r g a n i c R e a c t i o n s 'in W a

t e r a n d A q u e o u s M i x t u r e s . A d v a n . P h y s . O r q . C h e m . ,

14: 2 0 4 , 1 9 7 7 .

(23)

( 2 k )

(25)

(2 6 )

(27)

(2 8 )

(29)

(30)

L U C K , W . A . P . S K L E E B E R B , H. - S t r u c t u r e o f W a t e r a n d A -

q u e o u s S y s t e m s , in P h o t o s y n t h e t i c O x y g e n E v o l u t i o n t

H. M e t z n e r , E d . , Ac; i e m i c P r e s s , S a n F r a n c i s c o , 1 9 7 8 .-I

U N N I , A . K . R . ; M E N O N , V . K . C . & S I T A R A M A N , N. - S o l u b i l i

t i e s o f S o d i u m C h l o r i d e a n d Ion S o l v e n t I n t e r a c t i o n

in D i m e t h y l s u l f o x i d e - W a t e r M i x t u r e s a t 25°C. J ■ I n

d i a n C h e m . S o c . , 5 6 : 8 8 8 , 1 9 7 9 -

A G A R W A L , D . K . & S I N G H , K. - A S t u d y o f l o n - D i p l o e 'n t £

r a c t i o n E n e r g y o f S o m e C o m m o n a n d T e t r a a 1 k y 1 a m m o n i u r n

I o n s in D i f f e r e n t S o l v e n t s . J_. I n d i a n C h e m . S o c ., 5^3 :

4 8 2 , 1 9 7 6 .

B A S E D O W , M . ; E B E R T , K . H . & F E I G E N B U T Z , W. - P o l y m e r - S o J _

v e n t : I n t e r a c t i o n s : D e x t r a n s in W a t e r a n d D M S O . M a -

k r o m o l ■ C h e m . , 18 1 : 1 0 7 1 - 1 0 8 0 , 1 9 8 0 .

A B R A H A M , M . H . & L I S Z I , J. - C a l c u l a t i o n s on Ionic S o l v a t i o n .

Part 2. Entropies of Sol va t i o n of Gaseous U n i va l e n t Ions U sing a

One-Layer Cont i nuum M ode 1.J .C h e m .S o c . Faraday Trans. I j]k : 2 86 7 , 1 9 7 8 .

B O U G A R D , J. & J A D O T , R. - S o l v a t i o n ^ in A q u e o u s N , N - D i . m e

t h y 1 f o r m a m i d e . J. C h e m . T h e r m o d y n . , 1 1 8 5 , 1 9 7 5 .

V I S S E R , C. & S O M S E N , G. - E n t h a l p i e s o f S o l u t i o n o f S e

v e r a l S o l u t e s in A q u e o u s - O r g a n i c M i x e d S o l v e n t s , in

A d v a n c e s in C h e m i s t r y , V o l . 1 5 5 , F u r t e r , N . F . , E d . ,

A m . C h e m . S o c . , W a s h i n g t o n , p. 2 8 9 , 1 9 7 6 .

V I S S E R , C . ; H E U V E L S L A N D , W . J . ; D U N N , L .A . & S O M S E N , G . -

S o m e P r o p e r t i e s o f B i n a r y A q u e o u s L i q u i d M i x t u r e s .

1 09

1 1 0

J. C h e m . S o c . F a r a d a y T r a n s . I , 7_4 , 1 9 7 8 .

(31) V I S S E R , C . ; H E U V E L S L A N D , W . J . £ S O M S E N , G. - E n t h a l p i e s

o f S o l u t i o n o f S o m e E l e t r o l y t e s w i t h a L a r g e C a t i o n

in M i x t u r e s o f W a t e r w i t h A p r o t i c S o l v e n t s . In: A d -

v a n c e s in C h e m i s t r y , V o l . 1 7 7 , F u r t e r , W . F . , Ed. A m .

C h e m . S o c . , W a s h i n g t o n , p. 9 9 , 1 9 7 9 -

( 3 2 ) V I S S E R , C . ; P E R R O N , F. & D E S N O Y E R S , J . E . - V o l u m e s a n d

H e a t C a p a c i t i e s o f M i x t u r e s o f N , N - D i m e t h y l f o r m a m i d e

a n d W a t e r at 2 9 8 , 1 5 K. J. C h e m . E n g . D a t a , 2 2 : I k ,

1 9 7 7 .

( 3 3 ) V I S S E R , C. & S O M S E N , G. - T h e r m o c h e r n i ca 1 B e h a v i o r of Mix^

t u r e s o f N , N - D i m e t h y 1 f o r m a m i d e w i t h D i m e t h y l s u l f o x i

d e , A c e t o n i t r i l e a n d N - M e t h y l f o r m a m i d e : V o l u m e s a n d

H e a t C a p a c i t i e s . J . S o l . C h e m . , 0 8 : 5 9 3 , 1 9 7 9 * .

( 3 ^ ) M A Y E R , U. - A S e m i e m p i r i c a 1 M o d e l f o r t h e D e s c r i p t i o n of

S o l v e n t E f f e c t s o n C h e m i c a l R e a c t i o n s . P u r e £ A p p 1 .

C h e m . , 5_j_: 1 9 6 7 , 1 9 7 9 .

( 35 ) V I S S E R , C . ; H E U V E L S L A N D , J . M . ; D U N N , L . A . & S O M S E N , G. -

S o m e P r o p e r t i e s o f B i n a r y A q u e o u s L i q u i d M i x t u r e s .

J. C h e m . S o c . F a r a d a y T r a n s . I , 7_4 : 1 1 5 9 ,

1 9 7 8 .

(3 6 ) S W E N S O N , C . A . £ H E N S O N , D . B . - C a l o r i m e t r i c S t u d i e s o f

H y d r o p h o b i c I n t e r a c t i o n s in A q u e o u s S o l u t i o n , i n , Envi

r o n m e n t a l Effects on M o l e c u l a r S t r u c t u re and P r op e rties, B .

Pullman, Ed., D. Reidel P u b l . Co., Dordrecht, Holland, 1 9 7 6 , p.

205 - 213-

( 3 7 ) H E U V E L S L A N D , W . ü . ; V I S S E R , C. & S O M S E N , G. - H i d r o f o b i c

H i d r a t i o n o f T e t r a - a 1 k y 1 a m m o n i u r n B r o m i d e s in M i x t u

r e s o f W a t e r a n d S o m e A p r o t i c S o l v e n t s . J . P h y s . C h e m

8 2 : 2 9, 1 9 7 8 .

( 38 ) C Z E R N I A W S K I , B . J . & I 0 N E S C U , L . G . - E f f e c t s o f N , N - D i m e

t h y l f ô r m a m i d e o n t h e F o r m a t i o n o f M i c e l l e s o f C e t y l -

t r i m e t h y 1 a m m o n i urn B r o m i d e in W a t e r . U n d e r g r a d u a t e Re^

s e a r c h . D e p a r t m e n t o f C h e m i s t r y a n d C h e m i c a l E n g i n e

e r i n g , U n i v e r s i t y o f D e t r o i t , D e t r o i t , M i c h Í g a n , 1977 •

I

( 3 9 ) D E S O U Z A , V . E . - F o r m a ç i o d e M i c e l a s d e C l o r e t o d e C e

ti I p i r i d i n i o e m S o l u ç õ e s A q u o s a s d e D i m e t i 1 s u 1 f 5 x i do,

D i m e t i l f o r m a m i d a e D i m e t i l a c e t a m i d a . T e s e d e M e s t r a

d o , U n i v e r s i d a d e F e d e r a l d e S a n t a C a t a r i n a , F l o r i a n ó ^

p o l i s , S C , 1 9 8 1 .

(4 0) H A R T L E Y , G . S . - A q u e o u s S o l u t i o n o f P a r a f f i n C h a i n S a l t s .

H e r m a n n , P a r i s , 1 9 3 6 .

( 4 1 ) E L W O R T H , P . H . ; F L O R E N C E , A . T . £ M c F A I R L A N E , C . B . - S o l u

b i l i z a t i o n b y S u r f a c e A c t i v e A g e n t s a n d i t s A p p l i c a

t i o n in C h e m i s t r y a n d B i o l o g i c a l S c i e n c e s . C h a p m a n £

H a l l , L o n d o n , 1 96 8.

(42 ) F E N D L E R , J . H . & F E N D L E R , E . J . - C a t a l y s i s in M i c e l l a r

a n d M a c r o m o l e c u l a r S y s t e m s . A c a d e m i c P r e s s , N . Y . ,

1 9 7 5 .

(43 ) T A N F O R D , C. - T h e H y d r o p h o b i e E f f e c t : F o r m a t i o n ' o f M i

c e l l e s a n d B i o l o g i c a l M e m b r a n e s . J o h n W i l e y £ S o n s ,

N e w Y o r k , 1 9 7 3 -

111

( 4 4 )

( 4 5 )

( 46 )

(47)

( 4 8 )

( 4 9 )

( 50)

( 5 1 )

l O N E S C U , L . G . - S u r f a c t a n t s a n d M i c e l l e s . M o n o g r a p h ,

U n i v e r s i t y o f D e t r o i t , D e t r o i t , M i c h i g a n , 1 9 7 6 .

D E F A V E R E , V .T . - F o r m a ç i o d e M i c e l a s d e B r o m e t o d e C e -

t i 1 t r i m e t i 1 a m o n i o e m S o l u ç õ e s A q u o s a s d e A c e t o n a ,

D i o x a n o , T e t r a h i d r o f u r a n o e A c e t o n i t r i I a . T e s e d e

M e s t r a d o , U n i v e r s i d a d e F e d e r a l d e S a n t a C a t a r i n a , F i o

r i a n ó p o l i s , S C , 1 9 8 0 .

. D E P A U L A S O A R E S M O L F I L H O , F. - F o r m a ç i o d e M i c e l a s d e

B r o m e t o d e C e t i 1 t r i m e t i 1 a m ô n i o e m S o l u ç õ e s A q u o s a s

d e Al c o o i s . T e s e d e M e s t r a d o , U n i v e r s i d a d e F e d e r a l

d e S a n t a C a t a r i n a , F l o r i a n ó p o l i s , S C , 1 9 8 0 .

B U N T O N , C . A. - R e a c t i o n K i n e t i c s in A q u e o u s S u r f a c t a n t

S o l u t i o n s . C a t a l . R e v . S c i . E n g . , 2 0 : 1, 1 9 7 9 .

I

R O BI 0 , ;D .A . R . - E s t u d o d o E f e i t o S a l i n o s o b r e a H i d r ó

l i s e d o p - N i t r o f e n i 1e t i 1 f o s f a t o d e L f t i o n a P r e s e n ç a

d e M i c e l a s a C o n c e n t r a ç õ e s A l t a s d e H i d r ó x i d o d e S ó

d i o . T e s e d e M e s t r a d o , U n i v e r s i d a d e F e d e r a l d e S a n

ta C a t a r i n a , F l o r i a n ó p o l i s , S C , 1 9 8 1 .

D O A I D O , T . H . M . - F o r m a ç i o d e M i c e l a s d e B r o m e to d e C e -

t i 1 t r i m è t i 1 a m ô n i o e m S o l u ç o e s A q u o s a s na P r e s e n ç a d e

S a i s . T e s e d e M e s t r a d o , U n i v e r s i d a d e F e d e r a l d e S a n

ta C a t a r i n a , F l o r i a n ó p o l i s , S C , 1 9 8 0 .

A D A M S O N , A . W. - P h y s i c a l C h e m i s t r y o f S u r f a c e s. I n t e r

s c i e n c e P u b l i s h e r s , ,-Jew Y o r k , Í 96 7 .

S E B B A , F. - Ion F l o t a t i o n . E l s e v i e r P u b l . C o . , 1 9 6 2 .

1 1 2

(52)

(53 )

(54 )

(55)

( 5 6 )

(57)

(58)

(59)

(6 0 )

S H A W , O . J . - I n t r o d u ç ã o ä Q u f m i c a d o s C o l ö i d e s e d e Su

p e r f T c i e s . T r a d u ç i o H a a r , J . H . , E d g a r d B l ü c h e r Ltda.

S P , U S P , 1 9 7 5 .

J O N E S , M . N . ~ B i o l o g i c a l I n t e r f a c e s . E l s e v i e r , A m s t e r

d a m , 1 9 7 5 .

W A R H N E L D T , T . V . - S o d i u m D o d e c y l S u l f a t e in P r o t e i n C h <2

m i s t r y . B i o s y s t e m s , 6: 1 7 6 - 1 8 7 , 1 9 7 5 .

R E Y N O L D S , J . A . - R e d C e l l M e m b r a n e s : F a c t a n d F a n c y . Fe-

d e r a t i o n P r o c e e d i n g s , 3_2 : 2 0 3 4 , 1 9 7 3 -

R E Y N O L D S , J . A . & S I M O N , R . H . - T h e I n t e r a c t i o n o f P o l y

p e p t i d e C o m p o n e n t s o f H u m a n H i g h D e n s i t y L i p o p r o t e i n

w i t h S o d i u m D o d e c y l S u l f a t e . J. o f B i o l . C h e m . ,

2 4 9 : 3 9 3 7 - 3 9 4 0 , 1 9 7 4 .

B E R E N D S E N , H . J . C . - I n t e r a c t i o n o f W a t e r a n d P r o t e i n s .

F E B S P r o c . , 2_9 : 2 0 , 1 9 7 2 .

B R U N O R I , M . ; G I A C O M E T T I , G . M . ; A N T O N I N I , E. & W Y M A N , J . -

D e n a t u r a t i o n o f A p h y s i a M y o g l o b i n . E q u i l i b r i u m S t u

d y . J . M o 1 . B i o l . , 6 j : 1 3 9 - 1 5 2 , 1 9 7 2 .

Y O N A T H , J. & B L A U E R , G. - P r o t e i n - De t e r g e n t I n t e r a c t i o n s .

P r o p e r t i e s a n d T h e r m o d y n a m i c A n a l y s i s o f t h e S y s t e m

F e r r i m y o g 1 o b i n - L a u r y 1 p y r i d i n i u r n C h l o r i d e . Eu r . J .

Bi o c h e m . , 41 : 1 6 3 ~ 1 7 0 > 1 9 7 4 .

B A R N E T T , W. & S P R A G G , S . P . - E s t i m a t i o n o f M o l e c u l a r

W e i g h t s o f P r o t e i n - S D S C o m p l e x e s . N a t u r e N e w B i o

l o g y , 2 3 4 : 1 9 1 , 1 9 7 1 .

1 1 3

( 61 )

(6 2 )

( 6 3 )

( 64)

( 6 5 )

(6 6 )

( 6 7 )

( 68)

l O N E S C U , L . G . £ T S A N G , J . K . - I n t e r a c t i o n o f F e r r i m y o -

g l o b i n w i t h S u r f a c t a n t s . R e v . R o u m a i ne B i o c h i. m . , 1 5 :

2 1 1 - 2 1 8 , 1 9 7 8 .

l O N E S C U , L . G . £ C Z E R N I A W S K I , B . J . - I n t e r a c t i o n o f F e £

r i p r o t o p o r p h y r i n IX w i t h C e t y 1 t r i m e t h y 1 a m m o n i u m B r o

m i d e . R e v . R o u m a i n e _______B i o c h i m . , 18 : IO3-III, 1 9 8 1 .

P R E V I ATiT I ,M . - I n t e r a ç ã o d e F t o l o c i a n i n a s , P o r f i r i n a s

e C a r o t e n o i d e s c o m S u r f a c t a n t e s . R e l a t ó r i o d e P e s

q u i s a n ? 2, L a b o r a t ó r i o d e Q u í m i c a d e S u p e r f í c i e s , U

n i v e r s i d a d e F e d e r a l d e S a n t a C a t a r i n a , D e z / 1 9 8 0 .

S H A K I R , K. & S A M Y , S. - K i n e t i c S t u d i e s o n t h e f o a m S e

p a r a t i o n o f T h o r i u m ( I V ) w i t h S o d i u m L a u r y 1 s u 1 p h a t e .

C o l l o i d & P o l y m e r S e i . , 2 5 7 : 4 2 0 - 4 2 6 , .1979.

G A B B I , V . R . M . - S e p a r a ç ã o d e C o m p o s t o s d e T ó r i o n a P r e

s e n ç a d e S u r f a c t a n t e s . T e s e d e M e s t r a d o , U n i v e r s i d £

d e F e d e r a l d e S a n t a C a t a r i n a , F p o l i s , S C , 1 9 8 1 .

l O N E S C U , L . G . & G A B B I , V . R . M . - S e p a r a ç ã o d e C o m p o s t o s

d e T ó r i o n a P r e s e n ç a d e S u r f a c t a n t e s . A r g . B i o l . T e c -

n o l . , 2j4 : 1 74 , 1 9 8 1 .

l O N E S C U , L . G . & G A B B I , V . R . M . - E f e i t o d e P o l i é t e r o s e

o u t r o s S u r f a c t a n t e s s o b r e a S e p a r a ç ã o d e C o m p o s t o s

d e T ó r i o . S u p l . C i ê n c i a e C u l t u r a , ' 4 3 7 » 1 9 8 1 .

L I N D M A N , B. 6 W E N N E R S T R O M , . H . - M i c e l l e s : A m p h i p h i l e Ag

g r e g a t i o n in A q u e o u s S o l u t i o n . R e p r i n t e d f r o m V o l u m e

8 7 , T o o i c s in C u r r e n t C h e m i s t r y , F o r t s c h r i t t e d e r

1 1 4

1 1 5

C h e m i s c h e n F o r s c h u n g , S p r i n g e r ~ V e r l a g , N . Y . 1 9 8 1 .

(69 ) M A Z E R , N . A . ; C A R E Y , H . C . S B E N E D E K , G . B . - T h e S i z e , S h La

p e a n d T h e r m o d y n a m i c s o f S o d i u m D o d e c y l S u l f a t e (SDS)

M i c e l l e s u s i n g Q u o s i e l a s t i c L i g h t S c a t t e r i n g S p e c

t r o s c o p y , f r o m M i c e 1 1 i z a t i o n , S o l u b i l i z a t i o n a n d M i

c r o e m u l s i o n s , E d i t e d by K . L . M i t t a l , P l e n u m P r e s s ,

N e w Y o r k , p. 3 5 9 , 1 9 7 7 -

( 7 0 ) Y O U N G , C . Y . ; M I S S E L , P . J . ; M A Z E R , N . A . & B E N E D E K , G . B . -

D e d u c t i o n o f M i c e l l a r S h o p e f r o m A n g u l a r D i s s y m m e t r y

M e a s u r e m e n t s o f L i g h t S c a t t e r e d f r o m A q u e o u s S o d i u m

D o d e c y l S u l f a t e S o l u t i o n s a t H i g h S o d i u m C h l o r i d e Con

c e n t r a t i o n s . J . P h y s . C h e m . , 32: 1 3 7 5 , 1 9 7 8 .

(71 ) M I S S E L , P . J . ; M A Z E R , N . A . ; B E N E D E K , G . B . ; Y O U N G , C . Y . S

C A R E Y , M . C . - T h e r m o d y n a m i c A n a l y s i s o f t h e G r o w t h of

S o d i u m D o d e c y l S u l f a t e M i c e l l e s . J. C h e m . P h y s . ,

84 : 10 4 4 , 1 9 3 0 .I

( 7 2 ) K A M E N K A , N .; L I N D M A N , B. & B R U N , B. - T r a n s l a t i o n a l M o

t i o n a n d A s s o c i a t i o n in A q u e o u s S o d i u m D o d e c y l S u l

p h a t e S o l u t i o n s . C o l l o i d & P o l y m e r S c i ., 2 5 2 : 1 4 4 ,

1 9 7 4 ,

( 7 3 ) H E R R M A N N , U. & K A H L W E I T , M. - O n t h e K i n e t i c s o f t h e

F o r m a t i o n o f N a D S M i c e l l e s . B e r . B u n s e n - G e s e l 1 s -

c h a f t P h y s i k . C h e m . , J_7 : 1 1 9 , 1 9 7 1 .

( 7 4 ) F O L G E R , R . ; H O F F M A N N , H. & H U L B R I C H T , W. - T o t h e M e c h a

n i s m o f t h e F o r m a t i o n o f M i c e l l e s in S o d i u m D o d e c y l

1 I 6

s u l f a t e ( S D S ) S o l u t i o n s . B e r . B u n s e n - G e s e l . P h y s .

C h e m . £ 8 : 9 8 6 , 1 9 7 -

( 7 5 ) H O F F M A N N , H. - M e c h a n i s m o f M i c e l l e F o r m a t i o n o f S o d i u m

D o d e c y l s u l f a t e ( S D S ) . W y n J o n e s E d . , C h e m i c a l a n d

B i o l o g i c a l A p p l i c a t i o n s o f R e l a x a t i o n S p e c t r o m e t r y ,

1 8 1 - 1 9 3 , 1 9 7 5 -

(76) V I J A Y A N , S . ; R A M A C H A N D R A N , C. & W O O D S , D . R . - B u l k a n d

I n t e r f a c i a l P h y s i c a l P r o p e r t i e s o f A q u e o u s S o l u t i o n s

o f S o d i u m L a u r y l S u l p h a t e . P a r t IV: D i l u t e A q u e o u s 1

S o l u t i o n B e h a v i o r by E l e c t r o n S p i n R e s o n a n c e S t u d i e s

a n d b y p H a n d S u r f a c e T e n s i o n M e a s u r e m e n t s . C a n . J .

C h e m . E n g . , 5_8 : A 8 5 , 1 9 3 0 .

(77) J 0 0 S , P. & D E E S T R A , H. - E f f e c t o f M i n o r C o m p o n e n t s o n

t h e S u r f a c e T e n s i o n o f M i c e l l a r D o d e c y l S u l f a t e S o l u

t i o n s . B u l l . Soc.- C h i m . B e l g . , 8 4 : 1 8 9 , 1 9 7 5 .

(7 8 ) M A N A B E , M. & K O D A , M. - T h e E f f e c t o f P o 1 y ( o x y e t h y 1e n e )

a l k y l E t h e r s , A l k a n e d i o l s a n d A l k a n o l s o n t h e C r i t i

c a l M i c e l l e C o n c e n t r a t i o n o f S o d i u m D o d e c y l S u l f a t e .

B u l l . C h e m . S o c . J a p a n , 5 1 : 1 5 9 9 , 19 7 8 ,

(7 9 ) H A Y A S E , K. £ H A Y A N O , S. - C r i t i c a l M i c e l l e C o n c e n t r a t ion

R e d u c t i o n o f A q u e o u s S o d i u m D o d e c y l S u l f a t e S o l u t i o n s

u p o n t h e A d d i t i o n o f A l c o h o l s . B u l l , C h e m . S o c . J a

p a n , 5 1 : 9 3 3 , 1 9 7 8 -

(80) H A Y A S E , K. & H A Y A N O , S. - E f f e c t o f A l c o h o l s o n t h e C r _i_

t i c a l M i c e l l e C o n c e n t r a t i o n D e c r e a s e in t h e A q u e o u s

( 8 1 )

(8 2 )

(83)

(84 )

(85 )

( 8 6 )

1 17

S o d i u m S u l f a t e S o l u t i o n . J . C o l l o i d I n t e r f a c e S c i . ,

6_3: 4 4 6 , 1 9 7 8 .

K A N E S H I N A , S . ; T A N A K A , H. & M A T U R A , R. - T h e E f f e c t o f

T e m p e r a t u r e a n d P r e s s u r e o n t h e M i c e l l e F o r m a t i o n o f

S u r f a c t a n t s in W a t e r - 0 r g a n i c S o l v e n t M i x t u r e s . M e -

m o i r s o f t h e F a c u l t y o f S c i e n c e , K y u s h u U n i v e r s i t y ,

0 9 : 71 , 1 9 7 4 .

0 K 0 , M . U . £ V E N A B L E , R . L . - T h e E f f e c t s of D i v a l e n t M e

tal I o n s o n t h e P r o p e r t i e s o f S o d i u m D o d e c y l S u l f a

t e . J. C o l l o i d I n t e r f a c e S c i . , 3 5; 5 3 , 19 71 -

M O R O I , Y . ; M O T O M U R A , K. £ M A T U U R A , R. - T h e C r i t i c a l

M i c e l l e C o n c e n t r a t i o n o f S o d i u m D o d e c y l S u l f a t e - B i v a

l e n t M e t a l D o d e c y l S u l f a t e M i x t u r e s in A q u e o u s S o l u -

t i o n s . J. C o l l o i d I n t e r f a c e S c i . , : 1 1 1 , 1 9 7 4 .

S H I R A H A M A , K. - T h e B i n d i n g E q u i l i b r i u m o f S o d i u m D o d e

c y l S u l f a t e t o P o l y e t h y l e n e o x i d e ) in 0 , 1 M S o d i u m

C h l o r i d e S o l u t i o n a t 30° C . C o l l o i d £ P o l y m e r S c i . ,

2 5 2 : 9 7 8 , 1 9 7 4 .

D I E K M A N N , S. £ F R A H M , J. - N u m e r i c a l C o m p u t a t i o n of Bulk

Ion C o n c e n t r a t i o n s in M i c e l l a r S o l u t i o n s o f S o d i u m

D o d e c y 1 s u I p h a t e . J. C h e m . S o c . F a r a d a y T r a n s . I ,

7 6 : 4 4 6 , 1 9 8 0 .

H A M D I Y Y A H , M .A . £ M A N S O U R , L .A . - E f f e c t o f n - B u t y l u r e s

o n t h e C r i t i c a l M i c e l l e C o n c e n t r a t i o n o f S o d i u m L a u -

ryl S u l f a t e ip W a t e r a t D i f f e r e n t T e m p e r a t u r e s .

(.8 7 )

(8 8 )

(89 )

( 9 0 )

( 91 )

J . P h y s , C h e m . , 8 3.: 2 2 36 ; 1 9 7 9 , '

F E N D L E R , E . J . ; C O N S T I E N , V . G . & F E N D L E R , J . H . - P r o t o n

M a g n e t i c R e s o n a n c e I n v e s t i g a t i o n s o f A 1 k y 1 a m m o n i u r n

C a r b o x y l a t e M i c e l l e s in N o n a q u e o u s S o l v e n t s . V I . A £

g r e t a t i o n o f H e x y 1 a m m o n i u r n P r o p i o n a t e in D i m e t h y l Sul

f o x i d e - B e n z e n e a n d D i m e t h y l S u l f o x i d e - W a t e r M ixed Sol

v e n t S y s t e m s . J . P h y s . C h e m ■, 7 9 : 9 1 7 , 1 9 7 5 -

S I N G H , H . N . ; S A L E E M , S . M . ; S I N G H , R . P . ; & B I R D I , K . S . -

M i c e l l e F o r m a t i o n o f I o n i c S u r f a c t a n t s in P o l a r N o n a

q u e o u s S o l v e n t s . J . P h y s . C h e m . , 8 4 : 2 1 9 1 , 1 9 8 0 .

I O N E S C U , L . G . ; T 0 K U H | R 0 , T. & C Z E R N I A W S K I , B . J . - E f f e c t

o f P o l a r S o l v e n t s o n t h e F o r m a t i o n o f M i c e l l e s o f C e

t y 1 t r i m e t h y 1 a m m o n i u m B r o m i d e in A q u e o u s S o l u t i o n s .

P r o c e e d i n g s 5 2 nc* C o l l o i d a n d S u r f a c e S c i e n c e S y m p o

s i u m , K n o w v i l l e , T e n n , , p . 16 2 , 1 9 7 8 .

I 0 N E S C U , L . G . ; T O K U H I R O , T . ; C Z E R N I A W S K I , B . J . & S M I T H ,

E . S . - F o r m a t i o n o f M i c e l l e s o f C e t y I t r i m e t h y 1 a m m o -

ni u m B r o m i d e in W a t e r - D i m e t h y 1 s u 1 f o x i d e S o l u t i o n s .

In: S o l u t i o n C h e m i s t r y o f S u r f a c t a n t s , K . L . M i t t a l ,

E d . , P l e n u m P r e s s , N e w Y o r k , p. 4 8 7 . 1 9 7 9 -

T O K U H I R O , T. & I 0 N E S C U , L . G . - T e m p e r a t u r e E f f e c t o n

M o l e c u l a r D y n a m i c s in M i c e l l a r S y s t e m . P r o t o n S p i n -

L a t t i c e R e l a x a t i o n ;.tudy o f C e ty 1 t r i m e t h y 1 a m m o n i u m

B r o m i d e in W a t e r - D i m e t h y 1 s u 1 f o x i d e M i x t u r e s . In: S o

l u t i o n C h e m i s t r y o f S u r f a c t a n t s , K . L . M i t t a l , Ed . ,

P l e n u m P r e s s , N e w Y o r k , p. 4 9 7 . 1 9 7 9 .

1 1 8

1 19

( 9 2 ) T O K U H I R O , T . ; I O N E S C U , L . G . £ F U N G , D . S . - E f f e c t o f ln_

t e r m o l e c u 1 a r I n t e r a c t i o n s o n t h e F o r m a t i o n o f M i c e l

l e s . J. C h e m . S o c . F a r a d a y T r a n s . I I , 7 5 : 9 7 5 , 1979-

( 9 3 ) I O N E S C U , L . G . ; T 0 K U H 1 R 0 ^ ; T. £ C Z E R N I A W S KI , B.J'. - F o r m a

t i o n o f H e x a d e c y l t r i m e t h y 1 a m m o n i urn B r o m i d e in W a t e r

N , N - D i m e t h y 1 f o r m a m id e S o l u t i o n s . B u l l . C h e m . S o c .

J a p a n , 5 2 : 9 2 2 , 1 9 7 9 -

( 9 4 ) I O N E S C U , L . G . £ S O U Z A , V . E . - F o r m a ç ã o d e M i c e l a s d e

C l o r e t o d e C e t i l p i r i d i n i o ( C P C 1 ) e m S o l u ç õ e s A q u o s a s

d e D i m e t i l s u l f õ x i d o . A r g . B i o l . T e c n o 1 . , 2k_ : 1 3 8 ,

1 9 8 1 .

(95 ) I O N E S C U , L . G . £ S O U Z A , V . E . - F o r m a ç ã o d e M i c e l a s d e

C l o r e t o d e C e t i l p i r i d i n i o e m S o l u ç õ e s A q u o s a s d e N,

N - D i m e t i 1 f o r m a m i d a . S u p l . C i ê n c i a e C u l t u r a , 3_3 :

4 3 5 , 1 9 8 1 .

(96) P R O B S T , S . M . H . - F o r m a ç ã o d e M i c e l a s d e B r o m e t o d e C e

ti 1 t r i m e t i 1a m õ n io e m S o l u ç õ e s A q u o s a s . de E t i l e n o

G l i c o l , G l i c e r o l e F o r m a m i d a . T e s e d e M e s t r a d o , Uni

v e r s i d a d e F e d e r a l d e S a n t a C a t a r i n a , F l o r i a n ó p o l i s ,

S C , 1 9 8 .

(97 ) I O N E S C U , L . G . £ DE P A U L A S O A R E S M O L F I L H O , C, - E f e i t o

d o E t a n o l s o b r e a F o r m a ç ã o de M i c e l a s d e B r o m e t o d e

C e t i l t r i m e t i l a m õ n i o e m A g u a . S u p l . C i ê n c i a e C u l t u -

r±, 32_ (7) : 5 8 - D . 2 . k , 1 9 8 0 .

(98 ) I O N E S C U , L , G . £ DE P A U L A S O A R E S M O L F I L H O , C, - E f e i t o

d e I s o p r o p a n o l s o b r e a F o r m a ç ã o d e M i c e l a s d e B r o m e -

120

to d e C e t i 1 t r i m e t i 1 a m o n i o e m A g u a , 3 3 a . R e u n i i o A -

n u a l d a S o c i e d a d e B r a s i l e i r a p a r a o P r o g r e s s o d a Ci

e n c i a , S a l v a d o r , B a h i a , 8 - 1 5 d e J u l h o de 1 9 8 1 . Cf.

S u p l . C i e n c i a e C u l t u r a , 3_3 (7 ) ? 9 6 - D . 2 . 4 , 1 9 8 1 .

(99) I 0 N E S C U , L . G . , . V E R A N I , L . H . W . & T O K U H I R O , T. - F o r m a t i o n

o f M i c e l l e s o f S o d i u m . D o d e c y l S u l f a t e in A q u e o u s S o

l u t i o n s o f D i m e t h y l S u l f o x i d e , P a p e r P r e s e n t e d

t h8 4— A n n u a l M e e t i n g o f t h e M i c h i g a n A c a d e m y o f

c e , A r t s & L e t t e r s , h e l d a t D e t r o i t , M i c h i g a n ,

21 - 2 2 , 1 9 8 0 .

( 1 0 0 ) I 0 N E S C U , L . G . & DE F A V E R E , V . T . - F o r m a t i o n o f M i c e l l e s

o f C e t y 1 t r i m e t h y 1a m m o n i u m B r o m i d e in A q u e o u s S o l u

t i o n o f A c e t o n e in S o l u t i o n B e h a v i o r o f S u r f a c t a n t s -

T h e o r e t i c a l a n d A p p l i e d A s p e c t s , K . L . M i t t a l & E . J .

F e n d l e r , E d s . , P l e n u m P r e s s , N e w Y o r k , 1 9 8 2 .

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