tumbukan

13
BAB 4. KINETIKA REAKSI KIMIA Tujuan Instruksional Umum (TIU): Mahasiswa mampu menjelaskan beberapa konsep-konsep dasar ilmu kimia. (Gambar 4.1 adalah struktur 3-dimensi molekul vitamin C, mudah mengalami perubahan dalam suhu kamar, atau kecepatan reaksi oksidasi besar). Tujuan Instruksional Khusus (TIK): Bila diberikan satu sistem reaksi maka mahasiswa akan dapat mengerti orde, hukum laju, dan mekanisme reaksi. 4.1. Pendahuluan Pada bab-bab sebelumya telah dibahas konsep atau mengenai sifat fisik larutan dan koloid, reaksi redoks, dan elektrokimia. (Kesetimbangan kimia: dalam sistem gas, kesetimbangan asam-basa: dalam larutan pelarut air, dan kesetimbangan kelarutan dan ion kompleks akan dibahas tersendiri). Pada ketiga bagian yang belum dibahas, dipelajari bagaimana keadaan akhir reaksi kimia atau keadaan sistem kimia setelah mencapai kesetimbangan. Informasi tentang kesetimbangan ini, dapat dijelaskan secara termodinamika. Dengan konsep termodinamika juga dapat menceritakan apakah reaksi kimia berlangsung spontan atau tidak. Selain faktor termodinamika, yaitu yang menjelaskan kesetimbangan dan kespontanan reaksi, masih ada factor lain yang sangat penting di dalam menentukan proses kimia yang terjadi di alam ini. Faktor tersebut adalan kecepatan terjadinya proses kimia. Jika di alam ini semua reaksi kimia berlangsung spontan dan terjadi bersamaan, maka kehidupan kita telah lama berlalu dan alam ini telah mencapai kesetimbangan pada waktu yang lalu. Tetapi untunglah beberapa reaksi kimia yang terjadi, ada yang berlangsung dengan lambat dan ada yang cepat. Pengetahuan tentang kecepatan reaksi ini akan mempengaruhi pengambilan keputusan dalam kehidupan sehari-hari. Contohnya, seorang arsitek akan memutuskan penggunaan bahan bangunan dengan pertimbangan faktor kecepatan reaksi relatif dengan oksigen atau uap air yang ada di udara. Jadi, jika diperlukan logam yang kuat karena harus ditempatkan di lingkungan yang sangat korosif, yaitu tempat dengan keasaman tinggi, maka akan lebih baik memilih baja tahan karat (stainless steel) dari pada baja biasa karena oksidasi baja tahan karat berlangsung sangat lambat. Kinetika kimia adalah studi tentang kecepatan (speed) atau laju (rate) reaksi kimia. Salah satu tujuan utama mempelajari kinetika kimia adalah untuk mempelajari faktor- faktor yang mempengaruhi reaksi kimia. Faktor-faktor yang dapat mempengaruhi kecepatan reaksi kimia dibagi atas empat kelompok : a) Sifat kimia molekul pereaksi dan hasil reaksi (produk). Bila semua faktor lain sama maka susunan kimia molekul atau ion akan mempengaruhi kecepatan reaksi kimia. b) Konsentrasi zat-zat yang bereaksi. Bila dua buah molekul beraksi satu dengan yang lain, maka kedua molekul tersebut harus bertemu atau bertumbukan. Kebolehjadian antar molekul untuk bertumbukan di dalam sistem homogen (satu jenis fasa, biasanya gas atau larutan) makin besar jika konsentrasi makin besar. Di dalam

description

tumbukan

Transcript of tumbukan

BAB 4. KINETIKA REAKSI KIMIATujuan Instruksional Umum (TIU):Mahasiswa mampu menjelaskan beberapa konsep-konsep dasar ilmu kimia.(Gambar 4.1 adalah struktur 3-dimensi molekul vitamin C, mudah mengalami perubahan dalam suhu kamar, atau kecepatan reaksi oksidasi besar).Tujuan Instruksional Khusus (TIK):Bila diberikan satu sistem reaksi maka mahasiswa akan dapat mengerti orde, hukum laju, dan mekanisme reaksi.4.1.PendahuluanPada bab-bab sebelumya telah dibahas konsep atau mengenai sifat fisik larutan dan koloid, reaksi redoks, dan elektrokimia. (Kesetimbangan kimia: dalam sistem gas, kesetimbangan asam-basa: dalam larutan pelarut air, dan kesetimbangan kelarutan dan ion kompleks akan dibahas tersendiri). Pada ketiga bagian yang belum dibahas, dipelajari bagaimana keadaan akhir reaksi kimia atau keadaan sistem kimia setelah mencapai kesetimbangan. Informasi tentang kesetimbangan ini, dapat dijelaskan secara termodinamika. Dengan konsep termodinamika juga dapat menceritakan apakah reaksi kimia berlangsung spontan atau tidak.Selain faktor termodinamika, yaitu yang menjelaskan kesetimbangan dan kespontanan reaksi, masih ada factor lain yang sangat penting di dalam menentukan proses kimia yang terjadi di alam ini. Faktor tersebut adalankecepatan terjadinya proses kimia.Jika di alam ini semua reaksi kimia berlangsung spontan dan terjadi bersamaan, maka kehidupan kita telah lama berlalu dan alam ini telah mencapai kesetimbangan pada waktu yang lalu. Tetapi untunglah beberapa reaksi kimia yang terjadi, ada yang berlangsung denganlambatdan ada yangcepat.Pengetahuan tentang kecepatan reaksi ini akan mempengaruhi pengambilan keputusan dalam kehidupan sehari-hari. Contohnya, seorang arsitek akan memutuskan penggunaan bahan bangunan dengan pertimbangan faktor kecepatan reaksi relatif dengan oksigen atau uap air yang ada di udara. Jadi, jika diperlukan logam yang kuat karena harus ditempatkan di lingkungan yang sangat korosif, yaitu tempat dengan keasaman tinggi, maka akan lebih baik memilih baja tahan karat (stainless steel) dari pada baja biasa karena oksidasi baja tahan karat berlangsung sangat lambat.Kinetika kimiaadalah studi tentang kecepatan (speed) atau laju (rate) reaksi kimia. Salah satu tujuan utama mempelajari kinetika kimia adalah untuk mempelajari faktor-faktor yang mempengaruhi reaksi kimia.Faktor-faktor yang dapat mempengaruhi kecepatan reaksi kimia dibagi atas empat kelompok :a) Sifat kimia molekul pereaksi dan hasil reaksi (produk). Bila semua faktor lain sama maka susunan kimia molekul atau ion akan mempengaruhi kecepatan reaksi kimia.b) Konsentrasi zat-zat yang bereaksi. Bila dua buah molekul beraksi satu dengan yang lain, maka kedua molekul tersebut harus bertemu atau bertumbukan. Kebolehjadian antar molekul untuk bertumbukan di dalam sistem homogen (satu jenis fasa, biasanya gas atau larutan) makin besar jika konsentrasi makin besar. Di dalam sistem reaksi heterogen, dimana pereaksi berada pada fasa terpisah, kecepatan reaksi tergantung padaluas kontak antar fasa. Karenaluas permukaan makin besar bila ukuran partikel makin kecil, maka penurunan ukuran partikel akan menaikkan kecepatan reaksi.c) Pengaruh temperatur. Hampir semua jenis reaksi kimia berlangsung lebih cepat bila temperaturnya dinaikkan.d) Pengaruh zat lain yang disebutkatalis. Kecepatan beberapa reaksi kimia, termasuk hampir semuareaksi biokimia, dipengaruhi oleh zat yang disebut katalis. Secara keseluruhan selama reaksi,katalis tidak mengalami perubahan atau pengurangan.Mempelajari bagaimana faktor-faktor ini mempengaruhi kecepatan reaksi juga tergantung pada tujuan yang ingin dicapai. Contohnya :a) Kondisi reaksi dapat diatur sedemikian untuk memperoleh produk yang secepat mungkin. Hal ini sangat penting dalam industri.b) Kondisi reaksi dapat diatur agar berlangsung selambat mungkin. Hal ini sangat membantupengendalian pertumbuhan jamurdanmikroorganismelainnya dalam merusak bahan makanan.Bagi ahli kimia salah satu manfaat paling penting yang dapat diperoleh dalam mempelajari kecepatan reaksi kimia adalah pengetahuan tentang bagaimana proses lengkap perubahan kimia itu dapat terjadi. Ternyata,umumnya reaksi kimia tidak berlangsung hanya satu tahaptetapi merupakan kumpulan dari serangkaian tahap-tahap reaksi sederhana. Rangkaian reaksi ini disebutmekanisme reaksi. Jadi, mempelajari kecepatan reaksi dapat memberi petunjuk tentang mekanisme reaksi yang terjadi. Dengan demikian kita memperoleh wawasan alasan-alasan sangat mendasar (fundamental) kenapa zat-zat kimia bereaksi.4.2.Kecepatan Reaksi dan PengukuranKecepatan reaksi kimia dapat diungkapkan sebagai perbandingan perubahan konsentrasi pereaksi atau produk terhadap waktu. Hal ini analog dengan kecepatan mobil, yaitu perubahan posisi (jarak yang ditempuh) dibagi dengan waktu. Pada reaksi kimia, kecepatan dinyatakan dalam mol per liter per detik,Untuk penyederhanaan maka kecepatan reaksi kimia diberi simbol v, sehingga,Kecepetan reaksi kimia ditentukan dengan mengukur kecepatan perubahan konsentrasi pereaksi atau produk. Hal ini paling mudah dilakukan dengan menentukan konsentrasi setiap interval waktu tertentu. Contoh reaksi paling sederhana adalah reaksi yang melibatkan hanya satu jenis pereaksi dan membentuk produk tunggal. Contohnya adalah reaksi konversi siklopropena menjadi propilen,Secara umum, untuk reaksi dengan stoikiometri,bila reaksi terjadi, mula-mula produk (B) belum ada. Bersamaan dengan berjalannya waktu maka konsentrasi B akan naik dan A akan turun, gambar 5.l.Gambar 4.2. Perubahan konsentrasi pereaksi dan hasil reaksi terhadap waktuPerhatikan gambar 4.2, kecepatan reaksi berubah dengan waktu. Pada titik dekat awal reaksi, konsentrasi A berkurang dan B bertambah dengan cepat. Setelah reaksi berlangsung lama, perubahan konsentrasi adalah kecil yang berarti kecepatannya kecil. Perilaku ini terjadi untuk semua jenis reaksi kimia. Jika pereaksi berkurang maka kecepatan reaksi berangsur-angsur turun.Pada reaksi kompleks, tidak sesederhana AB, maka kecepatan pembentukan produk dan pengurangan pereaksi tidak selalu sama tetapi tergantung pada koefisian reaksi. Contohnya, reaksiN2+ 3H2 2NH3maka koefisien reaksi menjelaskan bahwa untuk setiap molekul N2bereaksi dengan 3 molekul H2. Ini berarti bahwa hidrogen berkurang tiga kali lebih cepat dibandingkan dengan nitrogen. Koefisien NH3adalah 2, maka kecepatan pembentukan NH3adalah 2 kali lebih besar dari kecepatan pengurangan N2.4.3.1Penentuan kecepatan reaksiEstimasi kecepatan reaksi yang akurat pada setiap saat dapat diperoleh dari kemiringan grafik konsentrasi terhadap waktu, gambar 4.3.Gambar 4.3. Estimasi kecepatan reaksi pada waktu tertentu sepanjang reaksiPada titik-x, perubahan konsentrasi adalah (B) dan perubahan waktu adalah t. Dari tangen kurva maka kecepatan pembentukan B pada titik-x adalah,Bila kecepatan dinyatakan terhadap A maka,Tanda minus (-) menyatakan bahwa konsentrasi A berkurang dengan waktu, dan tanda minus selalu digunakan untuk menyatakan kecepatan terhadap pereaksi. Bila range perubahan konsentrasi dan waktu sangat kecil maka dapat ditulis,Untuk reaksi kompleks seperti reaksi pembentukan NH2dari N2dan H2maka dapat ditulis,Pada penentuan kecepatan reaksi kimia, maka monitoring konsentrasi dan teknik pengukuran yang digunakan tergantung pada sifat pereaksi atau hasil reaksi. Contohnya:a) Reaksi gas: penentuan perubahan konsentrasi dilakukan dengan pengukuran perubahan tekanan.b) Pereaksi dan produk zat berwarna: penentuan perubahan konsentrasi dilakukan dengan pengukuran intensitas warna, gambar 4.4.Gambar 4.4. Perubahan konsentrasi diukur dari intensitas warnaContoh reaksi perubahan warna:Br2(aq) + HCOOH(aq) 2Br-(aq) + 2H+(aq) + CO2(g)Molekul brom adalah berwarna coklat. Setelah reaksi berlangsung, warna secara perlahan hilang. Fenomena ini dapat diamati dengan mata atau dimonitor secara kuantitatif denganspektrofotometer sinar tampak. Perubahan warna setiap selang waktu disebut kecepatan reaksi dan dapat dinyatakan dengan:Contoh lain reaksi perubahan warna adalah reaksi redoks Zn-Cu2+, gambar 4.5.Gambar 4.5. Perubahan warna Cu2+dan pembentukan Cl2pada reaksi redoksKecepatan reaksi melalui perubahan warna larutan Cu2+dan pembentukan gas Cl2masing-masing dapat dinyatakan dengan:1.1Hukum LajuTidak semua reaksi barjalan dengan kecepatan yang sama.Reaksi ionik biasanya terjadi seketika. Reaksi lain sepertipencernaan makanan terjadi sangat lambat. Perbedaan kecepatan ini terutama disebabkanperbedaan sifat kimia zat pereaksi.Untuk setiap reaksi kimia, selain sifat kimia pereaksi, salah satu faktor penting pengendali reaksi kimia adalahkonsentrasi pereaksi. Umumnya, bila reaksi telah berlangsung lama maka kecepatannya berangsur-angsur turun. Dari hasil ini dapat disimpulkan bahwa kecepatan reaksi tergantung pada konsentrasi zat-zat yang bereaksi. Kecepatan reaksi kimia hampir selalu berbanding lurus dengan konsentrasi pereaksi dengan pangkat tertentu. Untuk reaksi,A Bdapat ditulis,dengan pangkat n disebutorde reaksi. Bila n=l disebut reaksi orde l. Contoh reaksi orde 1 adalah dekomposisi siklopropana. Bila n=0 disebutreaksi orde nol. Pada reaksi orde nol, kecepatan reaksi adalah konstan dantidak tergantung pada konsentrasi pereaksi. Salah satu contoh reaksi orde nol adalahdekomposisi amonia pada permukaan logam Pt atau tungsten. Kecepatan dekomposisi amonia selalu sama berapapun konsentrasi NH3. Contoh lain adalah reaksieliminasi etil alkohol (alkohol) oleh tubuh. Berapapun konsentrasi alkohol di dalam aliran darah, kecepatan pengeluarannya dari dalam tubuh adalah konstan. Jadi kecepatannya tidak tergantung pada konsentrasi alkohol.Satu fakta penting lain yang perlu diketahui adalah bahwakoefisien reaksi tidak ada hubungannya dengan orde reaksi. Harganhanya dapat ditentukan dari percobaan. Hal ini berbeda dengan kesetimbangan kimia, dimana koefisien reaksi ada hubungannya dengan pangkat konsentrasi pada ungkapan konstanta kesetimbangan.Untuk reaksi lebih kompleks,A + B produkmaka biasanya kecepatan tergantung pada konsentrasi A dan B. Bila konsentrasi A dan B diperbesar maka kecepatan reaksi meningkat, dan sebanding dengan perkalian konsentrasi A dan B masing-masing dipangkat dengan bilangan tertentu, misalnya n dan m. Jadi,Pada reaksi ini, n dan m adalah orde reaksi terhadap A dan B. Jumlah n dan m disebutorde reaksi total. Harga n dan m boleh semua bilangan pecahan, negatip dan nol. Reaksi,NO2(g) + CO(g) CO2(g) + NO(g)pada temperatur dibawah 225 C maka,Jadi kecepatan tidak tergantung pada konsentrasi CO tetapi hanya pada NO2pangkat dua. Jadi reaksi adalah orde 2 terhadap NO2dan orde nol terhadap CO. Perhatikan bahwa karena koefisien reaksi dengan pangkat NO2tidak ada hubungan karena koefisien reaksi adalah 1 sedangkan orde reaksi adalah 2. Seperti dijelaskan sebelumnya,orde reaksi ditentukan dari percobaan.Hubungan proporsionalitas (kesebandingan) dapat diubah menjadi kesamaan dengan menggunakan konstanta proporsional, misalnya k. Pada kinetika kimia,k disebut konstanta kecepatanreaksi. Dengan demikian diperoleh hubungan,(4.8)Contohnya, hukum laju reaksi ICl dan H2,2ICl(g) + H2(g) I2(g) + 2HCl(g)dan pada 230C persamaan hukum lajunya adalahHarga k=0,163 Lmol-1det-l, dan ini berlaku hanya pada suhu 230C. Bila temperaturnya berbeda maka harga k juga berbeda.4.3.1Penentuanhukum lajuBagaimana cara menentukan hukum laju? Salah satu cara adalah dengan melakukan serangkaian percobaan dengan konsentrasi awal pereaksi berubah secara teratur. Contohnya reaksi,A B, dan , maka jika reaksi adalah orde 1 dapat ditulis,Ini berarti bahwa bila konsentrasi diperbesar 2 kali maka kecepatan juga berubah 2 kali. Jika reaksi adalah orde 2,maka bila konsentrasi diperbesar dua kali diperoleh bahwa kecepatan reaksi berubah 4 kali.4.3.2Konsentrasi danwaktu: waktu paruhHukum laju menyatakan hubungan antara kecepatan reaksi dengan konsentrasi pereaksi. Selain hubungan ini, juga dapat diperoleh hubungan lain yaitu antara konsentrasi dengan waktu. Contohnya,untuk reaksi orde 1,A produk, dengan , maka dari hubungandapat diturunkan hubungan,(4.9)dengan [A]oadalah konsentrasi mula-mula (pada t=0) dan [A]t adalah konsentrasi pada waktu t setelah reaksi berlangsung. Bilareaksi orde 2, dengan maka dapat diturunkan hubungan,(4.10)Hal yang sama dapat dilakukan untuk reaksi dengan orde lebih tinggi dan reaksi kompleks.Satu besaran penting lain, khususnya untuk reaksi orde 1, adalah waktu-paruh, tl/2, yang didefinisikan denganwaktu yang diperlukan agar pereaksi berkurang setengahdari konsentrasi sebelumnya. Jadi pada t=tl/2,Untuk reaksi orde 1 diperoleh hubungan,(4.11)Ternyata untuk reaksi orde 1, tl/2hanya tergantung pada k. Jadi harga t1/2adalah konstan selama reaksi berlangsung. Untuk reaksi orde 2, dengan diperoleh hubungan,(4.12)Waktu paruh reaksi orde 2 tergantung pada konsentrasi awal. Karena setiap satu waktu paruh konsentrasi [A]t=1/2[A]o, maka pada waktu paruh pada t=t2adalah dua kali lebih besar dari waktu paruh pada t=t1, yaitu:Hubungan waktu paruh dengan k dan [A]ountuk reaksi dengan orde lebih tinggi dapat juga diturunkan.1.2Teori TumbukanReaksi kimia terjadi bila molekul yang bereaksi saling bertumbukan. Pandangan ini menjadi dasarteori tumbukanpada kinetika kimia. Teori tumbukan menyatakan bahwa kecepatan reaksi sebanding dengan jumlah tumbukan yang terjadi antara dua molekul yang bertumbukan per detik, jumlah tumbukan(4.13)Bila kecepatan tergantung pada jumlah tumbukan maka hal ini memberi penjelasan bahwa kecepatan reaksi tergantung pada konsentrasi pereaksi. Namun demikian, bahwa tidak semua tumbukan yang terjadi efektif menghasilkan perubahan kimia. Jumlah fraksi yang efektif menghasilkan reaksi kimia tergantung pada (a) sifat pereaksi dan (b) temperatur.Andaikan reaksi terjadi melalui tumbukan antara dua molekul atau bimolekul, yaituA + B produkmaka kecepatan reaksi sebanding dengan jumlah tumbukan antara molekul A dan B. Jika konsentrasi A dua kali lipat maka jumlah tumbukan juga menjadi dua kali lipat. Atau bila molekul A dua kali lipat maka terdapat molekul A dua kali lipat yang dapat bertumbukan dengan molekul B. Hal yang sama akan terjadi bila jumlah molekul B diperbesar. Maka hukum laju untuk proses tumbukan bimolekul adalah,Bila molekul sejenis dan reaksinya adalah bimolekul,2A produkmaka hukum laju adalah,Berdasarkan teori tumbukan, jika diketahui bagaimana terjadinya proses tumbukan untuk menghasilkan produk, maka dapat diperkirakan hukum lajunya.Pada proses tumbukan sederhana, pangkat pada hukum laju sama dengan koefisien pada persamaan reaksi proses tumbukan.1.3Mekanisme ReaksiPersamaan reaksi total adalah menyatakan perubahan kimia total yang terjadi jika reaksi telah selesai. Ini tidak berarti bahwa semua pereaksi langsung mengalami perubahan menghasilkan produk. Tetapi perubahan kimia total biasanya merupakan jumlah dari serangkaianreaksi-reaksi sederhana. Reaksi yang sederhana ini disebutproses elementer. Rangkaian proses elementer yang akhirnya akan menghasilkan produk disebutmekanisme reaksi. Contohnya reaksi,2NO + 2H2 2H2O + N2terjadi dengan mekanisme tiga tahap atau tiga proses elementer,2NO N2O2(Tahap 1)N2O2+ H20 N2O + H2O (Tahap 2)N2O + H2 N2+ H2O (Tahap 3)Bila ketiga tahap reaksi ini dijumlahkan akan menghasilkan persamaan reaksi total,2NO + 2H2 2H2O + N2(Reaksi total)Mekanisme reaksi tidak dapat diperkirakan hanya dari hukum laju (percobaan) atau berdasarkan pemikiran teoritis, tetapi merupakanhasil kombinasi teori dan percobaan. Contohnya, andaikan akan ditentukan mekanisme reaksi,2A + B C + DPertama-tama harus ditentukan hukum lajunya. Misalnya, melalui percobaan diperoleh,Kemudian dengan menggunakan prinsip teori tumbukan dicoba diusulkan mekanisme reaksi yang akan memberikan hukum laju yang sama dengan basil percobaan:Bila mekanisme adalah satu tahap dimana 2 molekul A dan 1 molekul B langsung bertumbukan maka proses tumbukan adalah tiga molekul atau termolekul. Jadi, prosesnya adalah,2A + B C + Ddan hukum lajunya adalah,Karena hukum laju yang diperoleh dari usulan mekanisme satu tahap ternyata sesuai dengan basil percobaan, maka dapat dikatakan bahwa mekanisme yang diusulkan atau diperkirakan adalah benar. Tetapi masih perlu dipertanyakan, apakah mekanisme ini masuk akal? Setiap orang yang pernah bermain billiard mengetahui bahwa sangat sukar terjadi bila 3 bola billiard bertumbukan bersamaan dan hanya satu suara tumbukan yang terdengar. Tumbukan termolekul yang demikian adalah mustahil.Contoh1:Amonia dapat dibakar sesuai dengan reaksi.4NH3(g) + 5O2(g) 4NO + 6H2O(g)Andaikan bahwa pada suatu saat selama reaksi, amonia bereaksi dengan kecepatan 0,24 molL-ldet-1. Tentukan: (a) kecepatan reaksi terhadap oksigen, (b) Berapa kecepatan pembentukan H2O.PenyelesaianDalam menyelesaikan soal ini digunakan koefisien persamaan reaksi untuk mengkonversi hubungan jumlah mol pereaksi dan produk. Jadi bila diketahui,Bila kecepatan dituliskan dengan,maka faktor konversi untuk kecepatan perubahan oksigen dan air terhadap amonia, masing-masing adalah,dansehingga,1.3.1.1 Kecepatan pengurangan oksigen adalah,1.3.1.2 Kecepatan pembentukan air adalah,Tanda (-) dan (+) masing-masing menyatakan konsentrasi berkurang dan bertambah.Contoh 2:Data yang diperoleh dari serangkaian percobaan untuk reaksi oksida nitrit dengan bromina pada 273C,2NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g)adalah,PercobaanKonsentrasi awal (mol/L)Kecepatan awal pembentukan NOBr (mol L-1det-1)

NOBr2

1. 0,100,1012

1. 0,100,2024

1. 0,100,3036

1. 0,200,1048

1. 0,300,10108

Tentukan hukum laju dan konstanta laju reaksi dengan menggunakan data percobaan ini.PenyelesaianBentuk hukum laju untuk reaksi di atas adalah,Untuk menentukan harga n dan m maka harus mempelajari bagaimana kecepatan reaksi berubah bila salah satu pereaksi berubah sedangkan pereaksi yang lain tetap. Dengan strategi demikian maka akan diperoleh,n = 2 dan m = 1sehingga hukum laju adalah,Konstanta laju dapat dihitung dangan menggunakan salah satu data parcobaan, misalnya percobaan 1, yaitu:Harga k lain dari data percobaan 2,3,4, dan 5, adalah hampir sama, sehingga disebut konstanta laju. Jadi, harga k adalah rata-rata dari kelima harga k.Contoh 3:Pada 400C, konversi siklopropana (SP) menjadi propilen merupakan reaksi orde 1 dan mempunyai harga konstanta kecepatan 1,16.10-6det-l. Jika konsentrasi awal siklopropana adalah 1,0.l0-2mol/L, berapa konsentrasinya setelah reaksi berlangsung 24 jam.PenyelesaianKarena reaksi adalah orde 1, maka berlaku hubungan:atau,Contoh 4:Dekomposisi N2O5yang larut dalam CCl4pada 45C adalah reaksi orde 1 dengan perubahan kimia2N2O5 4NO2+ O2Konsentrasi N2O5mula-mula adalah 1,0.10 mol/L. Setelah reaksi berlangsung 3 jam, konsentrasi N2O5menjadi 1,21.10-3mol/L. Berapa waktu paruh N2O5(dalam menit).PenyelesaianUntuk menentukan waktu paruh harus diketahui berapa harga konstanta laju k. Karena reaksi adalah orde 1 maka dari persamaan,diperoleh,atau,Waktu paruh adalah,

Contoh5:Mekanisme dekomposisi NO2Cl diperkirakan berlangsung dalam dua tahap, yaitu:NO2Cl NO2+ Cl (Tahap 1-lambat)NO2Cl + Cl NO2Cl2(Tahap 2)Bagaimana hukum laju yang akan diperoleh dari hasil eksperimen jika reaksi tahap pertama adalah lambat dan tahap kedua berlangsung cepat.PenyelesaianJika reaksi tahap pertama adalah lambat berarti merupakan tahap penentu kecepatan. Hukum laju reaksi total harus sama dengan hukum laju tahap penentu kecepatan. Molekul NO2Cl yang terlibat dalam reaksi hanya satu, maka hukum laju untuk reaksi tahap pertama sama seperti reaksi total, yaitu:Contoh 6:Pada 300C, konstanta laju untuk reaksi dekomposisi siklopropana menjadi propilen adalah 2,4l.l0-l0det-1. eSedangkan epada e400C konstanta laju adalah k = 1,16.10-6det-1. Tentukan harga energi aktivasi (dalam kJ/mol), Ea, dan konstanta A pada persamaan Arhenius untuk reaksi ini.

PenyelesaianHarga Ea dapat diperoleh dengan mensubstitusi harga-harga konstanta laju k1dan k2, masing-masing pada temperatur Tldan T2ke dalam persamaan,sehingga diperoleh,Atau energi aktivasi,Ea = 270 kJ/molCara termudah untuk menghitung A adalah dari hubungan,Dengan menggunakan harga k1dan T1, maka diperoleh:A = 9,9.1014det-1Catatan, bahwa satuan A harus sama dengan satuan k.

1. Sebut 4 faktor yang mempengaruhi kecepatan reaksi.2. Jelaskan pengaruh ukuran partikel pada kecepatan reaksi heterogen.3. Sebutkan 5 jenis reaksi yang terjadi di sekitar anda dan bandingkan kecepatannya.4. Reaksi dan kondisi reaksi mana yang akan memberikan kecepatan pembentukan gas H2yang lebih besar?(a) Magnesium atau besi dalam 1,0 M HCl.(b) Zinkum dalam 1,0 M HCl atau dalam 0,1 M HCl.(c) 1 g bubuk zinkum da1am 1,0 M HCl atau 1,0 g batangan zinkum dalam 1,0 M HCl.(d) Sepotong paku dalam 1,0 M HCl pada 25C atau dalam 1,0 M HC1 pada 40C. `5. Reaksi pembakaran gas metana adalah,CH4(g) + CO2(g) CO2(g) + 2H2O(g)Jika kecepatan pembakaran metana adalah 0,16 molL-1det-l, berapa kecepatan pembentukan CO2dan H2O.6. Apa yang dimaksud dengan hukum laju. Faktor-faktor apa yang mempengaruhi besarnya tetapan laju reaksi.7. Sebutkan satuan konstanta laju: (a) reaksi orde 1, (b) reaksi orde 2, dan (c) reaksi oks-3.8. Kecepatan berkurangnya CO dari atmosfer bumi oleh jamur di dalam tanah adalah konstan. Berapa orde reaksi proses ini.9. Untuk setiap reaksi berikut, ungkapkan kecepatan reaksi terhadap pereaksi dan produk: (a)4NH3+ O2 2H2O, (b) NO + O3 NO2+ O2, (c) NOCl 2NO + C12, dan (d) H2O2+ H2 2H2O10. Kecepatan sesaat pembentukan N2untuk reaksi,4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2Oadalah 0,68 m01L-1dst-l. Tsntukan kecepatan:(a) pembentukan air (b) pengurangan NH311. Bagaimana teori tumbukan menerangkan ketergantungan kecepatan pada konsentrasi pereaksi.12. Apa yang dimaksud dengan mekanisme reaksi?13. Propana, C3H8, adalah bahan bakar yang banyak digunakan untuk memasak dan dikenal sebagai LPG. Pembakaran propana tidak mungkin terjadi dengan mekanisme satu tahap. Jelaskan kenapa? Reaksinya adalah:C3H8+ CO2(g) 3CO2(g) + 4H2O(g)14. Salah satu reaksi di tempat udara yang telah terpolusi adalah reaksi nitrogen dioksida, NO2, dengan ozon, O3, dengan reaksi:NO2(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g)Data hasil percobaan pada 25C adalah:Konsentrasi awalNO2(mol/L)Konsentrasi awalO3(mol/L)Kecepatan awalpembentukan O2

5,0.10-55,0.10-52,5.10-51,0.10-52,0.10-52,0.10-50,0220,0440,022

(a) Bagaimana hukum laju reaksi, (b) Tentukan harga konstanta laju.15. Salah satu reaksi yang terjadi di udara terpolusi di daerah urbanisasi adalah,2NO2(g) + O3(g) N2O5(g) + O2(g)Diperkirakan bahwa dalam mekanisme reaksi terjadi spesies molekul NO3. Hukum laju yang diperolah untuk reaksi di atas adalah,v = k.[NO2][O3]Usulkan mekanisme untuk reaksi ini.16. Bagaimanaorientasi molekuldalam ruang dapat mampengaruhikeefektifan tumbukanantara molekul untuk menghasilkan perubahan kimia. Jelaskan.17. Insekta yaitu binatang berdarah dingin dimana temperatur tubuhnya cenderung mengikuti perubahan temperatur lingkungan sangat lembam atau melempem pada cuaca dingin. Berdasarkan kinetika kimia, jelaskan fenomena ini.18. Asam nitrat adalah salah satu bahan kimia terpenting di dunia. Salah satu penggunaan utama adalah bahan pembuatan pupuk. Produksi HNO3per tahun adalah kira-kira 14 juta pom (1,4,1014lb) dan dihasilkan dari oksidasi amonia. Reaksi ini menghasilkan NO dan kemudian bereaksi dengan oksigen membentuk NO2. NO2akhirnya bereaksi dengan air membentuk asam nitrat. Oksidasi NO manjadi NO2adalah menurut reaksi, 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)dan mempunyai hukum laju,V = k.[NO]2[O2]Perkirakan mekanisme yang mungkin untuk reaksi ini.1. Mengaparadikal bebasmembahayakan organisme hidup?2. Mengapareaksi rantaisering sangat cepat?3. Apa perbedaankatalis homogendankatalis heterogen?4. Mengapa ide teori tumbukan tidak dapat digunakan untuk memperkirakan hukum laju reaksi kimia? Apa yang harus diketahui untuk memperkirakan hukum laju?5. Dalam memasak telor terjadidenaturasi proteinalbumin, dan waktu yang diperlukan untuk mencapai tingkat denaturasi tertentu berbanding terbalik dengan konstanta kecepatan proses. Reaksi ini mempunyai energi aktivasi tinggi, Ea = 418 kJ/mol. Tentukan berapa lama waktu diperlukan untuk memasak telor di atas pegunungan Mckinley di Alaska bila tekanan atmosfer adalah 355 torr (atm).6. Pengembangan bayangan fotografik pada film adalah suatu proses pengontrolan kinetika reduksi perak-halida dengan pengembang (developer). Waktu yang diperlukan untuk pengembangan pada temperatur tertentu berbanding terbalik dengan konstanta kecepatan proses. Data di bawah ini adalah waktu pengembangan untuk film Tri-X Kodak menggunakan pengembang D-76 Kodak. Perkirakan energi aktivasi proses pengembangan (dalam kJ/mol). Perkirakan waktu pengembangan pada temperatur 15C.Suhu/CWaktu Pengembangan/menit

1810

209

218

227

246

25. Klorofluorokarbon, CFC, adalah senyawa yang mengandung karbon, klor dan fluor (contohnya, CCl2F2). Di atmosfer atas, molekul ini bereaksi dan akan merusak ozon yaitu zat pelindung bumi dari radiasi ultraviolet dan panas. Penurunan jumlah ozon yang tajam terjadi di kutub selatan selama musim dingin Antartika. Ozon yang hilang kira-kira 80% dengan reaksi:(a) ClO + ClO Cl2O2(c) Cl + O3 ClO + O2(b) Cl2O2+ hv Cl + ClOO (d) ClOO Cl + O2Bagaimana reaksi perubahan total. Jelaskan mengapa CFC dalam jumlah kecil distratosferdapat menurunkan konsentrasi ozon cukup besar.