trans paten des.docx

22
ABSTRAK Proses untuk sintesis hidrokarbon meliputi: reformasi bahan baku hidrokarbon yang mengandung gas inert dalam mereformasi tahap untuk menghasilkan gas sintesis termasuk inert gas, uap, hidrogen dan karbon monoksida; pendinginan gas sintesis di bawah titik embun untuk mendapatkan gas sintesis airnya; mensintesis hidrokarbon dari gas sintesis dikeringkan dengan reaksi Fischer-Tropsch dan memisahkan setidaknya bagian dari hidrokarbon disintesis, untuk memberikan gas ekor; menundukkan campuran dari setidaknya sebagian dari gas ekor dan uap untuk air-reaksi pergeseran gas, untuk membentuk gas ekor bergeser memiliki peningkatan isi hidrogen dan karbon dioksida; menundukkan gas ekor bergeser ke satu atau lebih tahap pemisahan membran sehingga menghasilkan campuran gas-gas yang mengandung inert dan satu atau lebih dari hydrogen, dioxide- karbon dan campuran gas hidrokarbon yang mengandung; dan menggunakan satu atau lebih dari hydrogen, dioxide- karbon dan campuran gas hidrokarbon yang mengandung aliran umpan pembaharu. SINTESIS DAN GAS FISCHER Tropsch TERPADU PROSES 10001] Penemuan ini berhubungan dengan suatu proses yang ditingkatkan untuk produksi hidrokarbon, dan khususnya ke ditingkatkan terintegrasi reformasi dan Fischer-Tropsch proses sintesis hidrokarbon. [0002] Reformasi hidrokarbon seperti gas alam untuk menghasilkan gas sintesis yang terdiri dari hidrogen dan karbon oksida cocok untuk Fischer-Tropsch (FT) sintesis hidrokarbon cair dapat dilakukan dengan steam reforming, autothermal reformasi atau proses oksidasi parsial. [0003] Integrasi proses Fischer-Tropsch dengan menawarkan reformasi hulu sejumlah keuntungan. [0004] WO 00/09441 menjelaskan proses yang terdiri menundukkan campuran umpan hidrokarbon Stockl uap untuk steam utama reformasi melalui katalis dibuang dalam tabung dipanaskan dalam pembaharu pertukaran panas, menundukkan resultan gas

Transcript of trans paten des.docx

ABSTRAKProses untuk sintesis hidrokarbon meliputi: reformasi bahan baku hidrokarbon yang mengandung gas inert dalam mereformasi tahap untuk menghasilkan gas sintesis termasuk inert gas, uap, hidrogen dan karbon monoksida; pendinginan gas sintesis di bawah titik embun untuk mendapatkan gas sintesis airnya; mensintesis hidrokarbon dari gas sintesis dikeringkan dengan reaksi Fischer-Tropsch dan memisahkan setidaknya bagian dari hidrokarbon disintesis, untuk memberikan gas ekor; menundukkan campuran dari setidaknya sebagian dari gas ekor dan uap untuk air-reaksi pergeseran gas, untuk membentuk gas ekor bergeser memiliki peningkatan isi hidrogen dan karbon dioksida; menundukkan gas ekor bergeser ke satu atau lebih tahap pemisahan membran sehingga menghasilkan campuran gas-gas yang mengandung inert dan satu atau lebih dari hydrogen, dioxide- karbon dan campuran gas hidrokarbon yang mengandung; dan menggunakan satu atau lebih dari hydrogen, dioxide- karbon dan campuran gas hidrokarbon yang mengandung aliran umpan pembaharu.SINTESIS DAN GAS FISCHER TropschTERPADU PROSES10001] Penemuan ini berhubungan dengan suatu proses yang ditingkatkan untuk produksi hidrokarbon, dan khususnya ke ditingkatkan terintegrasi reformasi dan Fischer-Tropsch proses sintesis hidrokarbon.[0002] Reformasi hidrokarbon seperti gas alam untuk menghasilkan gas sintesis yang terdiri dari hidrogen dan karbon oksida cocok untuk Fischer-Tropsch (FT) sintesis hidrokarbon cair dapat dilakukan dengan steam reforming, autothermal reformasi atau proses oksidasi parsial.[0003] Integrasi proses Fischer-Tropsch dengan menawarkan reformasi hulu sejumlah keuntungan.[0004] WO 00/09441 menjelaskan proses yang terdiri menundukkan campuran umpan hidrokarbon Stockl uap untuk steam utama reformasi melalui katalis dibuang dalam tabung dipanaskan dalam pembaharu pertukaran panas, menundukkan resultan gas direformasi primer ke sekunder reformasi oleh sebagian pembakaran utama reformasi gas dengan oksigen yang mengandung gas dan membawa dihasilkan sebagian gas terbakar menuju keseimbangan melalui katalis reformasi sekunder, dengan resultan sekunder direformasi gas yang digunakan untuk memanaskan tabung pembaharu pertukaran panas. Karbon dioksida dipisahkan dari gas direformasi sekunder sebelum atau setelah penggunaannya untuk sintesis adalah karbon yang mengandung senyawa, dan didaur ulang ke umpan primary reformer. Dalam salah satu perwujudan, karbon dioksida daur ulang merupakan bagian dari gas sisa dari proses sintesis Fischer-Tropsch, dan ditambahkan ke bahan baku gas alam sebelum desulfurisasi.[0005] WO 1/3 6250 menjelaskan suatu proses di mana gas sintesis untuk proses Fischer-Tropsch yang dihasilkan dalam langkah dasar dan menengah reformasi di mana gas ekor Fischer- Tropsch ditambahkan ke gas direformasi utama sebelum pembakaran parsial daripadanya , yaitu penambahan gas ekor untuk direformasi gas utama antara langkah-langkah ofprimary dan sekunder reformasi. Selain itu seperti, di mana karbon dioksida hadir dalam gas ekor atau ditambahkan dari sumber lain, lanjut memiliki efek yang memungkinkan rasio steam rendah untuk digunakan dalam primary reformer. Ini memiliki kelebihan dalam hal memberikan biaya operasi yang lebih rendah, misalnya dalam pembangkitan steam.[0006] W004 / 04 1 7 1 6 menjelaskan proses di mana gas sintesis untuk proses Fischer-Tropsch yang dihasilkan dalam langkah primer dan sekunder reformasi dengan Fischer-Trops ch ekor gas ditambahkan ke direformasi gas utama, di mana dalam umpan hidrokarbon dibagi dan diberikan kepada kedua reformator primer dan sekunder.[0007] recycle Namun efisien ekor gas Fisher-Tropsch dengan proses reformasi dibatasi oleh adanya gas inert, khususnya nitrogen, hadir dalam bahan baku hidrokarbon. Tingkat nitrogen yang tinggi mencairkan isi reaktan dan meningkatkan ukuran peralatan selama proses berlangsung. Kami telah merancang sebuah proses yang mengatasi masalah yang disebabkan oleh adanya gas inert seperti.10.008] Dengan demikian, penemuan ini memberikan suatu proses untuk sintesis hidrokarbon yang terdiri dari langkah; (I) reformasi bahan baku hidrokarbon yang mengandung satu atau lebih gas inert dalam satu atau lebih reformasi tahap untuk menghasilkan gas sintesis yang terdiri dari satu atau lebih lembam gas, uap, hidrogen dan karbon monoksida, (ii) mendinginkan gas sintesis di bawah embun titik untuk menyingkat air dan menghapus air untuk memberikan sintesis gas de-disiram, (iii) mensintesis hidrokarbon dari gas sintesis mengatakan airnya dengan reaksi Fischer-Tropsch dan memisahkan setidaknya bagian dari hidrokarbon disintesis, untuk memberikan gas ekor yang terdiri dari satu atau lebih lembam gas, hidrogen, karbon monoksida dan karbon dioksida, (iv) menundukkan campuran dari setidaknya sebagian dari gas ekor dan uap untuk reaksi pergeseran air-gas, ada dengan membentuk gas ekor bergeser setelah meningkat hidrogen dan karbon Isi dioksida, (v) menundukkan gas ekor bergeser ke satu atau lebih tahap pemisahan membran ada dengan menghasilkan campuran gas-gas yang mengandung inert dan satu atau lebih dari hydrogen yang mengandung campuran gas, sebuah dioksida yang mengandung gas karbon mixer yang menyewa dan campuran gas hidrokarbon yang mengandung, dan (vi) menggunakan satu atau lebih dari kata campuran gas yang mengandung hidrogen, kata karbon dioksida yang mengandung campuran gas dan berkata hidrokarbon yang mengandung campuran gas dalam aliran umpan pembaharu.[0009] The bahan baku hidrokarbon dapat berupa bahan baku hidrokarbon didih gas atau rendah seperti gas alam atau nafta. Bahan baku hidrokarbon lebih disukai gas alam, termasuk gas terkait, lebih disukai gas alam yang mengandung lebih dari 90% vol metana, tetapi keuntungan dari penemuan ini adalah bahwa bahan baku hidrokarbon kurang murni dapat digunakan. Satu atau lebih lembam gas dapat terdiri terutama nitrogen. Argon juga dapat hadir. Kandungan nitrogen dari bahan baku hidrokarbon dapat berada di kisaran 0 1 -1 5% volume. Kandungan nitrogen dari bahan baku hidrokarbon lebih disukai 1 0% vol, lebih disukai 5% vol. Bahan baku biasanya dikompresi pada tekanan dalam kisaran 20-60 bar abs.10010] Jika bahan baku mengandung senyawa belerang, sebelumnya, atau sebaiknya setelah kompresi, bahan baku yang diinginkan mengalami desulfurisasi, terdiri hydrodesulphurisation dengan adanya hidrogen di atas katalis hydrodesulphurisation seperti didukung Co dan / atau Ni dan Mo dan / atau W katalis dengan penyerapan berikutnya hidrogen sulpliide menggunakan penyerap yang cocok, seperti komposisi oksida yang mengandung zinc.10011] Campuran gas sintetis dapat diberikan oleh sejumlah metode. Sebaiknya langkah reformasi mencakup langkah steam reforming dan / atau langkah oksidasi parsial dan / atau langkah autothermal reformasi. Langkah reformasi juga dapat mencakup langkah pra-reformasi.[0012] disukai langkah reformasi termasuk langkah oksidasi parsial, termasuk oksidasi parsial katalitik atau non-katalitik, autothermal atau refonning sekunder.[0013] Dalam pra-reformasi, hidrokarbon campuran pakan stocklsteam dipanaskan, biasanya sampai suhu dalam kisaran 35o-65OO C, dan kemudian diteruskan adiabatik througha tidur katalis yang cocok, biasanya katalis nikel yang memiliki kandungan nikel yang tinggi, misalnya di atas 40% berat.10014] Sebaliknya, uap utama reformasi biasanya dilakukan pada suhu di atas gerai sekitar 6000 C, biasanya dalam kisaran 6500 C sampai 9500 C, dengan melewati campuran uap feedstockl atas uap utama reformasi katalis dibuang dalam tabung eksternal dipanaskan diatur dalam pembaharu pertukaran panas. Pertukaran panas pembaharu suhu inlet biasanya dalam kisaran 3oo-5OOO C. Jumlah steam sebaiknya digunakan adalah seperti memberikan ofO.5 rasio uap untuk 2, yaitu 0,5-2 mol uap per atom gram karbon hidrokarbon di bahan baku. Jumlah uap sebaiknya mini mised karena akan menyebabkan biaya yang lebih rendah, proses yang lebih efisien. Lebih disukai bahwa rasio uap di bawah 1 .5, lebih disukai 0,5-1 0,0. Katalis reformasi utama mungkin nikel didukung pada dukungan refraktori seperti cincin atau pelet kalsium aluminat semen, alumina, titania, zirkonia dan sejenisnya. Atau, terutama ketika rasio uap kurang dari 1 0,0 digunakan, katalis logam mulia dapat digunakan sebagai katalis reformasi utama. Katalis logam mulia yang sesuai termasuk rhodium, ruthenium dan platinum antara 0,01 dan 2% berat pada dukungan refraktori yang sesuai seperti yang digunakan untuk katalis nikel. Atau kombinasi dari nikel dan katalis logam mulia dapat digunakan. Komposisi gas produk tergantung pada, interalia, ion proport komponen bahan baku, tekanan dan temperatur. Untuk aplikasi seperti Fischer-Tropsch, diinginkan bahwa rasio molar hidrogen terhadap karbon monoksida sekitar 2 dan jumlah karbon dioksida yang ada kecil. [0015] Dalam rangka untuk mendapatkan gas sintesis lebih cocok untuk proses Fischer-Tropsch, prereformed atau primer gas direformasi dapat dikenakan dalam autothermal atau secondary reformer untuk lebih mereformasi reaksi yang terdiri dari (i) pembakaran parsial gas direformasi dengan arn oxid cocok, misalnya udara, oksigen atau oksigen yang diperkaya udara yang mungkin juga mengandung beberapa uap, menggunakan alat pembakar terpasang di dekat bagian atas pembaharu dan (ii) adiabatik katalitik steam reforming gas sebagian dibakar di atas tempat tidur katalis reformasi uap, seperti nikel pada pelet alumina dibuang di bawah aparat burner, untuk membawa komposisi gas menuju keseimbangan. Reaksi pembakaran parsial eksotermis dan suhu sebagian terbakar gas direformasi meningkat menjadi antara 1 000 dan 1 5000 C. Dengan demikian energi untuk steam endotermik reformasi reaksi disediakan oleh panas, sebagian terbakar gas direformasi. Sebagai sebagian terbakar kontak gas direformasi uap reformis ing katalis didinginkan oleh steam reforming reaksi terhadap suhu keluar di kisaran 800-1 1000 C. Dalam pengaturan yang disukai, terutama di mana oksidan adalah oksigen, katalis steam reforming terdiri dari lapisan pertama terdiri dari logam katalis aktif pada dukungan zirkonia, terutama rhodium pada dukungan zirkonia, diikuti oleh lapisan kedua yang terdiri dari nikel pada dukungan tahan api seperti alumina. Tempat tidur katalis seperti dijelaskan di W02006 / 1 2601 8, disini digabungkan dengan referensi.[0016] Atau, umpan ke langkah pembakaran parsial mungkin campuran hidrokarbon feedstocklsteam desulphurised, atau campuran direformasi gas dan bahan baku desulphurised hydroc arbon dan uap opsional.[0017] Reformasi oleh oksidasi parsial, bukan autothermal atau sekunder reformasi, dapat dilakukan pada hidrokarbon desulphurised atau campuran gas prereformed menggunakan gas yang mengandung oksigen. Oksidasi parsial mungkin katalitik (CPO) atau non-katalitik (air). Katalis yang sesuai didukung logam mulia, seperti platina, palladium, rhodium, ruthenium, renium dan iridium.j0018] proses reformasi lainnya yang sesuai termasuk menggabungkan utama reformasi, atau primer dan sekunder reformasi, dengan autothermal paralel reformasi. Proses tersebut dijelaskan dalam EP1403216 dan EP1413547.[0019] Selain itu atau sebaliknya, yang mereformasi dapat mencakup satu atau lebih langkah oksidasi parsial sendiri atau prefe rably dalam kombinasi dengan steam reforming atau autothermal reformasi. Proses yang sesuai dijelaskan dalam WO 2006 / 037.782, EP 1.438.259 dan EP 1.188.713.[0020] Jika diinginkan, bahan baku hidrokarbon dapat dibagi menjadi dua atau lebih aliran, yang dapat diberi makan secara paralel dengan tahapan reformasi yang berbeda. Misalnya, bahan baku hidrokarbon dapat dibagi menjadi dua aliran, aliran pertama dicampur dengan uap dan sasaran langkah steam reforming dan aliran makan kedua, opsional mengikuti langkah pra-reformasi, untuk reaktor oksidasi parsial atau ke sekunder atau autothermal pembaharu. Dalam salah satu perwujudan, memanfaatkan pembaharu gas dipanaskan dalam kombinasi dengan secondary reformer, bahan baku hidrokarbon dibagi menjadi pertama dan kedua sungai dan ditambahkan secara terpisah ke tahap reformasi proses pembangkitan gas sintesis. Dalam hal ini, aliran hidrokarbon kedua dapat terdiri antara 5 dan 50% volume, lebih disukai antara 5 dan 40% volume dan paling disukai antara 5 dan 30% volume bahan baku hidrokarbon.[0021] Dalam penemuan ini, dengan memberikan proporsi bahan baku hidrokarbon dan setidaknya sebagian ofone atau lebih dari gas yang mengandung hidrogen, karbon dioksida yang mengandung gas atau campuran gas hidrokarbon yang mengandung dipisahkan dari gas sisa Fischer-Tropsch ke aliran umpan pembaharu, adalah mungkin untuk mengoperasikan proses pada rasio uap yang rendah secara keseluruhan (terutama rasio steam 1, 0) dengan penurunan risiko deposisi karbon.[0022] Dalam perwujudan pertama, langkah reformasi terdiri autothermal reformasi di mana dalam campuran bahan baku / uap hidrokarbon, atau pra-reformasi campuran gas yang mengandung hidrokarbon, hidrogen, uap dan karbon oksida, pakan ke pembaharu autothermal mana sebagian dibakar dengan gas yang mengandung oksigen dan gas sebagian terbakar melewati tempat tidur ofsteam mereformasi katalis untuk menciptakan gas sintesis. Dalam perwujudan kedua, langkah reformasi terdiri menundukkan campuran bahan baku hidrokarbon uap desulphurised untuk langkah oksidasi parsial atau oksidasi parsial katalitik dengan gas yang mengandung oksigen.[0023] Dalam perwujudan ini, aliran umpan untuk oksidasi parsial atau autothermal proses reformasi, yang mungkin menjadi prereformed atau uap direformasi campuran gas, tambahan terdiri dari sebagian dari satu atau lebih dari gas yang mengandung hidrogen, karbon dioksida yang mengandung gas dan hydrocarb pada gas yang mengandung dipisahkan dari bergeser Fischer-Tropsch gas ekor dan, di mana paralel reformasi dari bahan baku hidrokarbon digunakan, aliran hidrokarbon. Dalam membentuk aliran umpan, gas yang mengandung hidrogen, dioksida yang mengandung gas karbon dan gas hidrokarbon yang mengandung separ diciptakan dari bergeser Fischer-Tropsch gas ekor dan / atau aliran hidrokarbon, dapat dikombinasikan dengan gas direformasi dalam urutan apapun . Namun, jika komponen gas ekor dan hidrokarbon yang dikombinasikan dengan gas umpan yang direformasi, premixing komponen gas ekor dan aliran hidrokarbon kedua memiliki usia advant bahwa, jika perlu, mereka dapat dipanaskan bersama-sama dalam satu daripada dua penukar panas.[0024] Gas sintesis produk biasanya mengandung hidrogen, karbon dioksida, karbon monoksida, uap, hidrokarbon yang tidak bereaksi sisa seperti metana dan gas apapun, seperti nitrogen, yang hadir dalam feed dan yang inert di bawah kondisi yang digunakan.[0025] Bagaimana pernah jadi gas sintesis yang dihasilkan, perlu sebelum digunakan untuk sintesis Fischer-Tropsch dari hidrokarbon, untuk menghilangkan air. Untuk menghilangkan air dari gas sintesis, gas sintesis didinginkan hingga di bawah titik embun di air yang kondensor. Pendinginan tersebut dapat dilakukan dengan menggunakan aliran air dingin dan Jor melalui pertukaran panas tidak langsung menggunakan metode dikenal dalam bidang ini. Kondensat air dipisahkan dari gas sintesis menggunakan misalnya, pemisah. Panas pulih selama pendinginan ini dapat digunakan untuk tugas-tugas pra-pemanasan dan dapat digunakan untuk merebus air, misalnya kondensat proses dan / atau air sebaiknya Fischer-Tropsch co diproduksi, digunakan untuk menyediakan uap untuk tahap steam reforming.[0026] Biasanya sintesis gas de-disiram mungkin berisi 5 sampai 15% volume ofcarbon dioksida. Dalam salah satu perwujudan dari penemuan ini, setelah pemisahan air terkondensasi, karbon dioksida dipisahkan dari gas sintesis de-disiram sebelum sintesis tahap Fischer-Tropsch dan didaur ulang ke tahap reformasi. Aliran karbon dioksida daur ulang dapat ditambahkan ke gas umpan hidrokarbon tetapi sebaiknya ditambahkan ke aliran umpan tahap pembakaran parsial. Dimana karbon dioksida daur ulang (baik sebagai karbon dioksida dipisahkan dari gas sintesis sebelum sintesis dan daur ulang, atau sebagai komponen terpisah dari daur ulang bergeser Fischer-Tropsch gas ekor) ditambahkan ke aliran umpan tahap pembakaran parsial, bukan untuk gas umpan hidrokarbon, ada keuntungan dalam proses reformasi uap dapat dioperasikan pada rasio uap lebih rendah.[0027] Karbon dioksida dapat dipisahkan dari embun atered gas sintesis oleh konvensional "basah" proses atau alternatif proses adsorpsi ayunan tekanan dapat digunakan. Dalam konvensional "basah" proses synthes mentah gas adalah de-disiram dan kemudian menghubungi dengan aliran cairan penyerap yang cocok, seperti amina, terutama metil dietanolamin (MDEA) solusi sehingga karbon dioksida diserap oleh cair untuk memberikan cairan penyerap sarat dan aliran gas memiliki kandungan penurunan karbon dioksida. Cairan penyerap sarat kemudian diregenerasi, misalnya dengan pemanasan, untuk desorb karbon dioksida dan memberikan cairan penyerap ulang, yang kemudian didaur ulang ke tahap penyerapan karbon dioksida.[0028] Atau, atau di samping tahap pemisahan karbon dioksida dan daur ulang, sebelum synthes de-disiram gas dilewatkan ke synthes hidrokarbon Fischer-Tropsch adalah tahap mungkin, jika diinginkan, lebih lanjut dikenakan langkah pemisahan hidrogen, misalnya melalui membran, dalam rangka memberikan hidrogen murni untuk kegunaan lain misalnya perengkahan produk Fischer-Tropsch cairan atau hydrodesulphurisation dari bahan baku hidrokarbon. Namun, hidrogen untuk tujuan ini mungkin malah akan pulih dari bergeser Fischer-Tropsch gas ekor.[0029] Gas sintetis de-disiram akan berisi satu atau lebih lembam gas hadir dalam bahan baku hidrokarbon. Karbon dioksida pemisahan dari gas sintesis de-disiram dapat digunakan untuk menyesuaikan stoikiometri gas sintesis diumpankan ke reaksi Fischer-Tropsch. Namun hal ini tidak diperlukan dalam penemuan ini untuk menggunakan langkah ini.

[ 0030] Dalam proses Fischer-Tropsch, gas sintesis yang mengandung karbon monoksida dan hidrogen direaksikan dalam katalis keberadaan ofa, yang biasanya kobalt berkurang dan / atau komposisi yang mengandung besi. Air adalah co-produk dalam reaksi, yang dapat dijelaskan sebagai berikut;nCO + 2nH2 (CH2) + nH2O[0031] Sintesis gas sebaiknya memiliki hidrogen: rasio karbon monoksida dalam kisaran 1,7-2,5: 1. Reaksi dapat dilakukan dalam suatu proses berkelanjutan atau batch dengan menggunakan satu atau lebih tempat tidur tetap, diaduk reaktor lumpur-fase, reaktor gelembung-kolom, reaktor lingkaran atau reaktor unggun terfluidisasi. Proses ini dapat dioperasikan pada tekanan dalam kisaran 0 1-1 0 Mpa dan suhu dalam kisaran 150-3500 C. kecepatan gas-jam-ruang (GHSV) untuk terus beroperasi dalam kisaran 1 00-25000 jam ' . Hidrokarbon disintesis, sebaiknya memiliki n 5, dan air co-diproduksi dipisahkan dari gas sisa. Reaksi dapat dilakukan dalam satu lulus atau lebih bagian dari gas sisa dikombinasikan dengan gas sintesis segar dan didaur ulang ke reaktor Fischer-Tropsch dalam satu lingkaran.[0032] produk hidrokarbon yang disintesis dipisahkan dari air co-diproduksi. Hal ini dapat dicapai dengan menggunakan satu atau lebih pemisah dan teknik yang dikenal oleh orang yang ahli dalam bidang ini.[0033] The gas sisa dari pemisahan tersebut dibagi dan porsi dapat dikirim kembali ke panggung Fischer-Tropsch sebagai aliran daur ulang. Bagian kembali lebih disukai sebagian besar (yaitu> 50% vol dari gas sisa), dengan porsi kecil pulih sebagai gas ekor.10.034] Setiap gas sisa yang tidak didaur ulang ke reaktor Fischer-Tropsch untuk reaksi lebih lanjut di sini di gas ekor diistilahkan. Karena reaksi ofthe gas sintesis biasanya lete incomp, gas ekor akan berisi beberapa hidrogen dan karbon monoksida serta satu atau lebih lembam gas dimasukkan ke dalam proses dari bahan baku hidrokarbon. Selain itu, gas sisa juga mungkin mengandung beberapa hidrokarbon ringan, misalnya parafin termasuk metana, etana, propana, butana, olefin seperti propilena, alkohol seperti etanol, dan jejak komponen kecil lainnya seperti asam organik. Hal ini biasanya juga mengandung beberapa karbon dioksida, yang mungkin ada dalam gas sintesis diumpankan ke reaksi Fischer-Tropsch dan / atau dibentuk oleh reaksi samping. Gas sisa dapat diobati lebih lanjut (misalnya dengan cara termasuk pendinginan) untuk menghilangkan hidrokarbon yang lebih ringan, misalnya pentana, butana dan propana. Komponen ini gas ekor merupakan sumber berharga karbon dan hidrogen.[0035] Dalam penemuan ini, setidaknya sebagian dari gas ekor, dicampur dengan uap, terkena reaksi pergeseran gas air yang meningkatkan hidrogen dan karbon dioksida isi yang gas ekor sesuai dengan reaksi berikut:CO + H2O C02 + H2[0036] Tahap pergeseran diperlukan karena pemisahan miskin karbon monoksida dari gas inert. Dengan membentuk karbon dioksida, karbon berharga mungkin lebih mudah dipisahkan dari gas inert dan didaur ulang untuk proses. Keuntungan lain adalah bahwa katalis pergeseran mungkin aktif untuk hidrogenasi olefin sehingga setiap olefin hadir dalam gas sisa dapat dengan mudah dikonversi ke parafin. Reaksi pergeseran air-gas, yang eksothermic, dapat dilakukan adiabatik atau lebih pseudo-isotermal dalam reaktor pertukaran panas, menggunakan katalis pergeseran gas air berbasis tembaga, terutama tembaga / seng oksida / alumina katalis pergeseran gas air. Dalam tahap pergeseran gas air pseudo-isotermal, pendingin nyaman air di bawah tekanan seperti itu sehingga parsial, atau lengkap, mendidih berlangsung. Tekanan yang cocok adalah 15 sampai 50 bar abs dan uap yang dihasilkan dapat digunakan, misalnya, untuk menggerakkan turbin atau menyediakan proses steam untuk reaksi pergeseran air-gas, atau untuk tahap hulu dimana gas umpan shift dihasilkan. Air bisa dalam tabung yang dikelilingi oleh katalis atau sebaliknya. Dua mode khusus ofoperating jenis proses pergeseran yang dipertimbangkan:[0037] Jatuh profil temperatur, misalnya 240-3.500 kisaran C. inlet dan (terutama 240 ke 31OO C) dengan biasanya jatuh hingga 5O C. (terutama 10-300 C.) antara inlet dan outlet ; dan[0038] (ii) Meningkatnya profil temperatur, misalnya pada suhu inlet di kisaran 100-2400 C. naik ke maksimum 240-3500 C, diikuti dengan profil temperatur jatuh seperti pada (i) di atas. Air panas dalam pertukaran panas membawa umpan gas hingga suhu di mana reaksi pergeseran berlangsung dengan cepat. Dalam proses tersebut, zona inlet di tempat tidur katalis pergeseran mungkin zona pemanasan awal dibebankan dengan butiran inert seperti alfa alumina.[0039] Dalam setiap pergeseran tersebut proses itu mungkin diinginkan untuk melindungi katalis dari keracunan, misalnya dengan sulfur atau klorin senyawa, dan untuk tujuan ini tempat tidur penjaga katalis dibuang atau zinc oxide atau alumina alkalised dapat dibuang hulu.Aku 0040] Proses melibatkan pertukaran panas dijelaskan lebih lanjut dalam EP-A-157480. Penyediaan pertukaran panas juga membantu dalam suhu katalis pengendalian selama aktivasi reduktif dan juga, dengan menghadapi setiap penurunan suhu di bawah titik embun uap, membuatnya praktis untuk menggunakan penjaga klorida, seperti alumina alkaliseci, di zona inlet di atas katalis.Gas sisa [0041] bergeser Fischer-Tropsch yang diinginkan didinginkan hingga di bawah titik embun dan air kental dihapus, misalnya menggunakan satu atau lebih pemisah, sebelum makan ke satu atau lebih membran langkah pemisahan.j0042] Membran pemisahan pada bergeser Fischer- Tropsch gas ekor dapat dilakukan dalam satu atau lebih, lebih baik dua atau lebih tahap, yang dapat dioperasikan secara seri atau menggunakan teknologi membran konvensional paralel. Dalam semua itu adalah perwujudan preferredto menggunakan bahan baku hidrokarbon, terutama gas alam, sebagai komponen dari gas menyapu dalam satu atau lebih ofthe unit pemisahan membran. Dengan cara ini bahan baku hidrokarbon dapat diperkaya dengan komponen atau komponen bergeser Fischer-Tropsch gas ekor yang diinginkan.[0043] Dalam salah satu perwujudan, bergeser Fischer-Tropsch gas ekor diumpankan ke unit pemisahan membran pertama diberi makan dengan gas alam desulphurised sebagai gas menyapu. Membran dalam mengatakan unit pertama adalah hidrogen-selektif dan campuran gas hidrogen-ng containi dipisahkan sebagai merembes dari bergeser Fischer-Tropsch gas ekor dan tersapu oleh gas alam dari unit pertama. Gas alam mengandung hidrogen kemudian digunakan sebagai gas menyapu untuk unit pemisahan membran kedua diberi makan dengan hidrogen habis bergeser Fischer-Tropsch ekor Recove gas merah dari unit pemisahan membran pertama. Membran di unit kedua adalah karbon dioksida selektif dan dioksida yang mengandung campuran gas karbon dipisahkan sebagai merembes dari gas hidrogen ekor-habis bergeser Fischer-Tropsch dan tersapu oleh gas alam hidrogen diperkaya dari unit kedua. Campuran gas hydrogen dan karbon dioksida yang diperkaya kemudian dapat diumpankan ke tahap reformasi. Campuran gas non-serapan pulih dari unit kedua terdiri dari satu atau lebih lembam gas.[0044] Dalam perwujudan kedua, Fischer-Trops ch gas ekor bergeser diumpankan ke unit pemisahan membran pertama diberi makan dengan gas alam desuiphurised sebagai gas menyapu. Membran di unit pertama adalah karbon dioksida-selektif dan dioksida yang mengandung campuran gas karbon dipisahkan sebagai merembes dari bergeser Fischer-Tropsch gas ekor dan tersapu oleh gas alam dari unit pertama. Karbon dioksida-habis bergeser gas ekor FISC nya-Tropsch kemudian digunakan sebagai gas umpan untuk unit pemisahan membran kedua. Unit membran kedua tidak tersapu oleh gas alam atau gas lainnya di sisi permeat. Ini adalah rejective nitrogen, yaitu hidrokarbon pilih ive, dan campuran gas hidrokarbon yang mengandung dipisahkan sebagai merembes dari karbon dioksida-habis bergeser FISC-Tropsch nya gas ekor. Jika diinginkan untuk meningkatkan selektivitas, unit kedua dapat terdiri dari dua kapal membran identik dalam seri dengan recycle terkompresi sekitar membran penolakan nitrogen pertama. Karbon dioksida yang diperkaya gas alam dari unit pertama dan gas hidrokarbon yang mengandung dari unit kedua digabungkan dan diumpankan ke reformasi panggung atau ted secara terpisah ke tahap reformasi. campuran gas non-serapan pulih dari unit kedua terdiri dari satu atau lebih lembam gas.[0045] Air buangan dari proses pemisahan membran umumnya terdiri aliran gas inert yang mengandung gas, yang dapat digunakan sebagai bahan bakar, dikirim untuk pembakaran atau pemisahan dan pemurnian lebih lanjut untuk memulihkan komponen.[0046] Dalam perwujudan yang disukai, membran unit pemulihan hidrogen digunakan dan bahan baku hidrokarbon, sebelum desulfurisasi, digunakan sebagai gas pembawa di sisi permeat membran. Dengan cara ini, hidrogen ditambahkan langsung ke hidrokarbon untuk tujuan hidrodesulfurisasi. Sebaiknya pada sisi tekanan rendah membran, bahan baku hidrokarbon ke pabrik GTL digunakan sebagai sweep gas untuk bercampur dengan gas menyerap, yang melewati membran. Dengan cara ini keuntungan aliran besar sweep gas dipastikan bahwa tekanan parsial hidrogen pada sisi tekanan rendah masih rendah bahkan pada tingkat pemulihan hidrogen yang tinggi. Keuntungan lain adalah bahwa pemulihan hidrogen ini dapat dicapai tanpa menggunakan kompresor, yang akan diperlukan jika tidak ada sweep gas sedang digunakan.[0047] Dengan mengembalikan hidrogen, yang dinyatakan akan pergi untuk pembersihan atau bahan bakar, perbaikan berikut dapat dilakukan untuk proses produksi hidrokarbon keseluruhan.[0048] i) Kebutuhan hidrogen yang akan dipasok untuk hidrodesulfurisasi dari pabrik hidrogen yang terpisah dapat dikurangi atau dihilangkan, sehingga mengurangi ukuran pabrik hidrogen terpisah.[0049] ii) Kedua, jika aliran serapan kaya hidrogen dapat dipulihkan maka memungkinkan gas alam lebih banyak diproses, dengan produksi yang lebih tinggi dari produk Fischer-Tropsch untuk penggunaan oksigen yang sama di bagian reformasi.[0050] Penemuan ini dijelaskan dengan mengacu pada gambar terlampir yang di mana;[0051] Gambar. 1 adalah diagram alir dari penemuan di mana gas alam yang mengandung nitrogen diperkaya dalam hidrogen dan karbon dioksida yang berasal dari gas akhir pergeseran Fischer-Tropsch;[0052] Gambar. 2 adalah diagram alir dari penemuan di mana gas alam yang mengandung nitrogen diperkaya karbon dioksida dan hidrokarbon yang berasal dari gas akhir pergeseran Fischer-Tropsch; dan[0053] Gambar. 3 adalah contoh perbandingan di mana gas akhir Fischer-Tropsch hanya kembali ke bagian reformasi.[0054] Dalam Gambar. 1, gas alam bertekanan yang mengandung nitrogen diumpankan melalui pipa 10 untuk unit pemisahan membran pertama 12 mengandung hydrogen-selektif membran 14. gas alam bertindak sebagai sweep gas dan diperkaya dalam serapan hidrogen saat melewati membran 14. Gas alam yang kaya hidrogen diumpankan melalui jalur 16 ke unit pemisahan membran kedua 18 mengandung karbondioksida-selektif membran 20. gas alam yang kaya hidrogen bertindak sebagai sweep gas dan diperkaya dengan serapan karbon dioksida saat lewat di atas membran 20. gas alam yang kaya hydrogen dan karbon dioksida diumpankan melalui jalur 22 ke fasilitas generasi gas sintesis 24 terdiri pembaharu autothermal atau unit oksidasi parsial diumpankan dengan oksigen melalui pipa 26 yang disediakan oleh unit pemisahan udara (tidak ditampilkan). Dalam perwujudan yang disukai, fasilitas generasi gas sintesis 24 terdiri dari pre-reformer dan / atau pembaharu pemanas gas dan pembaharu autothermal, setiap umpan dengan porsi gas alam yang kaya. Unit pembangkit gas sintesis menghasilkan gas sintesis mentah yang mengandung nitrogen, uap, hidrogen dan karbon oksida dengan perbandingan molar H2 : CO dari sekitar 2,0: 1. gas sintesis mentah dimasukkan melalui pipa 28 ke serangkaian penukar panas 30 dimana didinginkan hingga di bawah titik embun. Gas sintesis yang telah didinginkan diumpankan ke separator 32 dan proses pemulihan kondensat melalui jalur 34. Gas sintesis yang telah didinginkan dalam pipa 36 dikombinasikan dengan aliran daur ulang FT 38 dan aliran gabungan melalui pipa 40 ke satu atau lebih Fischer- Tropsch reaktor 42 mengandung katalis Fischer-Tropsch 44. Reaksi Fischer-Tropsch berlangsung dalam reaktor 42 sehingga menghasilkan aliran produk mentah Fischer- Tropsch 46 yang terdiri dari gas yang tidak bereaksi, cair dan gas hidrokarbon dan air. Sebagian dari hidrokarbon cair dapat pulih dari reaktor (tidak ditampilkan). aliran produk Fischer-Tropsch didinginkan dalam penukar panas 48 dan diumpankan ke satu atau lebih pemisah 50 yang memisahkan produk cair Fischer-Tropsch melalui jalur 52. Aliran gas 54 pulih dari pemisah 50 dikompresi dalam kompresor (tidak diperlihatkan) dan dibagi, dan sebagian besar dikirim melalui jalur 38 sebagai aliran recycle ke reaktor Fischer-Tropsch 42. Bagian kecil, yang merupakan gas sisa Fischer-Tropsch, pulih dari garis 54 melalui jalur 56. gas sisa Fischer-Tropsch selanjutnya dikompresi dalam kompresor (tidak ditampilkan) kemudian didinginkan dalam penukar panas 58 untuk menyingkat setiap hidrokarbon berat. Cairan gas sisa dipisahkan dari gas sisa bertekanan dalam pemisah 60 dan kembali sebagai aliran 62. Gas sisa diumpankan dari pemisah 60 melalui pipa 64 ke penukar panas 66 di mana ia dipanaskan sebelum dicampur dengan umpan uap melalui jalur 68. gabungan gas sisa Fischer-Tropsch / campuran uap diumpankan ke reaktor pergeseran gas air 70 mengandung tembaga / seng / katalis pergeseran air-gas alumina 72 dalam pertukaran panas dengan air di bawah tekanan diumpankan melalui jalur 74. reaksi pergeseran gas-air terjadi peningkatan hidrogen dan karbon dioksida dari gas sisa Fischer-Tropsch. Selain itu, setiap olefin dalam gas sisa dihidrogenasi ke parafin. Gas sisa Fischer-Tropsch pulih dari reaktor pergeseran 70 melalui pipa 76 dan didinginkan dalam penukar panas 78 untuk menyingkat uap yang tersisa. Kondensat dipisahkan dalam separator 80 dan kembali sebagai aliran 82. Proses kondensat 82 dan 34 dapat dikombinasikan dan digunakan dalam generasi uap, misalnya sebagai bagian dari tahap reformasi dan / atau tahap pergeseran air-gas. De-menyirami bergeser gas akhir Fischer-Tropsch diperoleh kembali dari pemisah 80 melalui jalur 84, dipanaskan dalam penukar panas 86 dan diumpankan melalui pipa 88 ke inlet dari sisi tekanan tinggi dari unit pemisahan membran pertama 12. Gas sisa Fischer-Tropsch tanpa hydrogen pulih dari unit pertama 12 kemudian diumpankan melalui jalur 90 ke inlet dari sisi tekanan tinggi dari unit membran kedua 18. dihasilkan hydrogen dan karbon dioxide- habis bergeser gas sisa Fischer-Tropsch, terdiri persentase yang tinggi dari nitrogen. gas inert- mengandung campuran gas ini pulih dari unit kedua 18 melalui pipa 92 dan dapat digunakan sebagai bahan bakar, dikirim untuk pembakaran atau pemisahan lebih lanjut.[0055] Dalam Gambar. 2, reformasi, Fischer-Tropsch dan tahap pergeseran gas air adalah sama seperti yang digambarkan dalam Gambar. 1, tetapi pengolahan gas sisa yang berbeda, sehingga pembaharu campuran gas umpan yang berbeda. Jadi gas alam bertekanan yang mengandung nitrogen dimasukkan melalui pipa 10 ke unit pemisahan membran pertama 100 mengandung selektif membran karbon dioksida 102. gas alam bertindak sebagai sweep gas dan diperkaya serapan karbon dioksida saat melewati membran 102. gas alam yang kaya karbon dioksida pulih dari unit pertama 100 melalui jalur 104 dan dicampur dengan gas hidrokarbon dalam jalur 106. campuran gas alam yang kaya karbon dioksida dan gas hidrokarbon dimasukkan melalui pipa 108 untuk fasilitas pembangkit gas sintesis 24. Air pendingin gas sisa Fischer-Tropsch dalam jalur 88 diumpankan ke inlet dari sisi tekanan tinggi dari unit pemisahan membran pertama 100. gas sisa Fischer-Tropsch tanpa karbon dioksida pulih dari unit pertama 100 kemudian diumpankan melalui jalur 110 untuk inlet sisi tekanan tinggi dari unit pemisahan membran kedua 112. Unit ini berisi membran penolakan nitrogen 114 yang memungkinkan hidrokarbon untuk menyerap. Hidrokarbon yang mengandung serapan gas dikumpulkan dari unit kedua 112 melalui jalur 106 dan diumpankan ke aliran gas alam yang kaya karbon dioksida. Unit kedua dapat dikonfigurasi sebagai dua pemisah yang dalam masing-masing seri berisi membran penolakan nitrogen, dengan dikompresi kembali sekitar bagian membran pertama. karbon dioksida dan hidrokarbon-habis bergeser gas sisa Fischer-Tropsch, terdiri dari persentase yang tinggi dari nitrogen. Campuran gas inert ini pulih dari unit kedua 112 melalui jalur 116 dan dapat digunakan sebagai bahan bakar, dikirim untuk pembakaran atau pemisahan lebih lanjut.[0056] Dalam Gambar. 3, tahap reformasi dan Fischer-Tropsch adalah sama seperti dalam gambar. 1 dan Gambar. 2, tapi tahap pemisahan pergeseran dan membran tidak hadir. Jadi gas alam bertekanan yang mengandung nitrogen, diumpankan melalui jalur 10, dicampur dengan aliran hidrogen 130 dari pabrik hidrogen dan menghasilkan campuran gas alam / hidrogen dialirkan melalui jalur 132 ke fasilitas pembangkit gas sintesis 24, bersama dengan alirangas sisa Fischer- Tropsch 134. aliran 132 dan 134 dapat dikombinasikan sebelum diumpankan ke tahap reformasi. Aliran gas sisa Fischer-Tropsch 134 adalah sebagian dari aliran gas sisa Fischer-Tropsch 64 pulih dari pemisah 60. Oleh karena itu, aliran gas sisa Fischer-Tropsch 64 pulih dari pemisah 60 dibagi; dengan porsi kecil yang pulih sebagai aliran pembersihan melalui jalur 136 dan sebagian besar yang lain diberikan kepada fasilitas generasi gas sintesis 24 melalui pipa 134.[0057] Penemuan ini selanjutnya digambarkan dengan contoh-contoh dihitung sebagai berikut.[0058] Sebuah simulasi komputer flowsheet seperti digambarkan dalam Gambar. 3 menggunakan kombinasi dari gas- dipanaskan steam reformer dan pembaharu autothermal untuk menghasilkan gas sintesis dari gas alam pada uap untuk rasio karbon 0,6 digunakan sebagai kasus dasar. Ini memiliki 2% hidrogen ditambahkan ke gas alam untuk desulfurisasi dari pabrik hidrogen yang berdiri sendiri. Penerapan pergeseran air-gas dan unit membran seperti yang digambarkan dalam Gambar. 2 dan 3 skema ini diselidiki. Konsumsi oksigen dijaga konstan. Konsumsi uap disimpan cukup tinggi untuk para reformis untuk mempertahankan kunci debu logam parameter konstan. Juga, air dingin gas sintesis diumpankan ke reaktor Fischer-Tropsch dengan ditetapkan untuk memiliki rasio H2 / CO yaitu 2: 1. Kinerja khas membran komersial (sejauh permeabilitas relatif H2, CO, CO2 dan hidrokarbon) digunakan. Ini adalah sebagai berikut;[0059] Hidrogen Selektif Membran:

Contoh 1Penggunaan H2 dan C02-Selektif Membran Modul[0062] Kasus ini mengacu pada umpan syngas ke unit Fischer-Tropsch dengan rasio H2 / CO yaitu 2: 1. Pergeseran keseimbangan pada 255 C (pergeseran isotermal pada 250oC.); rasio uap untuk CO 1,38. Sementara sejumlah besar H2 dan CO / CO2 sudah pulih kembali, fakta bahwa tidak ada pemulihan hidrokarbon dari gas sisa mengurangi efisiensi karbon proses. Akibatnya, ada nilai karbon / kalori besar di pembersihan akhir gas buang (TG) karena kandungan hidrokarbon. Selanjutnya, dalam hal ini, gas sisa Fischer-Tropsch tidak diumpankan ke pembaharu autothermal (seperti dalam kasus dasar) tetapi untuk reformer gas panas dan aliran bypass, dan mengandung sekitar 12% H2 dan 18% CO2. Selain itu, uap keseluruhan: rasio karbon dalam pembaharu gas panas sedikit lebih rendah dalam kasus membran, tetapi ada lebih H2 dan CO2 dalam feed. Tabel berikut memberikan hasil perbandingan untuk syngas H2 / CO = 1 .9 kasus, dengan tambahan make-up H2 murni untuk sampai ke H2 / CO=2.0 dan kasus dasar.

[0063] Pengurangan konten N2 pada langkah sintesis hidrokarbon meningkatkan tekanan parsial akhir H2 sekitar 25%, yang harus memungkinkan penghematan biaya yang signifikan dalam ukuran beberapa peralatan sintesis Fischer-Tropsch. Ada juga pemanfaatan yang lebih efisien yang tersedia oksigen (penggunaan gas yang lebih tinggi dan 2% tambahan produksi Fischer-Tropsch dari kuantitas yang tetap).Contoh 2Penggunaan CO2 Selektif Membran Modul dan system penolakan Tingkat II N2 Membran[0064] Kasus ini memandang untuk rasio H2 / CO di umpan syngas 2,0. Menggeser keseimbangan di 255 C (pergeseran isotermal pada 250oC.); rasio uap untuk CO 0,86. Tabel berikut memberikan hasil perbandingan dengan kasus dasar.

[0065] Kasus ini memiliki kebutuhan daya untuk kompresi/ sirkulasi kembali dalam sistem penolakan membran N2.[0066] Perwujudan ini akan ditingkatkan dengan kinerja selektivitas membran yang lebih baik.[0067] Perhitungan menunjukkan bahwa penggunaan kombinasi pergeseran gas air dan pemisahan membran dari komponen gas sisa Fischer-Tropsch cukup dapat mengurangi kandungan gas inert dari proses sintesis hidrokarbon.1-12. (Dibatalkan)13. Proses untuk sintesis hidrokarbon yang terdiri dari langkah;(I) reformasi bahan baku hidrokarbon yang mengandung satu atau lebih gas inert dalam satu atau lebih tahapan reformasi untuk menghasilkan gas sintesis yang terdiri dari satu atau lebih gas inert, uap, hidrogen dan karbon monoksida,(Ii) mendinginkan gas sintesis hingga di bawah titik embun untuk menyingkat air dan menghapus air untuk memberikan gas sintesis tanpa air,(Iii) sintesis hidrokarbon dari gas sintesis tanpa air melalui reaksi Fischer-Tropsch dan memisahkan setidaknya bagian dari sintetis hidrokarbon, untuk memberikan gas sisa yang terdiri dari satu atau lebih gas inert, hidrogen, karbon monoksida dan karbon dioksida,(Iv) menundukkan campuran setidaknya sebagian dari gas sisa dan uap untuk reaksi pergeseran air-gas, sehingga membentuk pergeseran gas sisa memiliki peningkatan isi hidrogen dan karbon dioksida,(V) menundukkan pergeseran gas sisa ke satu atau lebih tahap pemisahan membran sehingga menghasilkan suatu gas-inert yang mengandung campuran gas dan satu atau lebih dari hydrogen yang mengandung campuran gas, sebuah dioksida yang mengandung campuran gas karbon dan gas hidrokarbon yang mengandung campuran, dan(Vi) menggunakan satu atau lebih dari kata campuran gas yang mengandung hidrogen, kata karbon dioksida yang mengandung campuran gas dan campuran gas hidrokarbon mengatakan yang mengandung aliran umpan pembaharu.14. Sebuah proses sesuai dengan klaim 13 dimana langkah reformasi mencakup langkah steam reforming.15. Sebuah proses sesuai dengan klaim 13 dimana langkah reformasi termasuk langkah oksidasi parsial.16. Sebuah proses sesuai dengan klaim 13 dimana langkah reformasi mencakup langkah autothermal reformasi.17. Sebuah proses sesuai dengan klaim 14 dimana langkah reformasi juga mencakup langkah pra-reformasi.18. Proses menurut klaim 13 dimana kata bahan baku hidrokarbon dibagi dan diberikan kepada lebih dari satu langkah reformasi.19. Proses menurut klaim 13 dimana satu atau lebih dari kata yang mengandung hidrogen campuran gas, kata karbon dioksida yang mengandung campuran gas dan campuran gas hidrokarbon mengatakan mengandung diumpankan ke pra-reformis, sebuah steam reformer, seorang reformis sekunder atau sebuah pembaharu autothermal.20. Proses menurut klaim 13 dimana langkah reformasi terdiri uap utama reformasi dalam steam reformer dan sekunder reformasi dalam secondary reformer dan satu atau lebih dari kata yang mengandung hidrogen campuran gas, kata dioksida yang mengandung campuran gas karbon dan berkata hidrokarbon mengandung campuran gas diumpankan ke gas direformasi utama sebelum diumpankan ke secondary reformer.21. Proses menurut klaim 13 dimana bahan baku hidrokarbon adalah gas alam, termasuk gas terkait.22. Proses menurut klaim 13 dimana bahan baku hidrokarbon yang digunakan sebagai komponen gas menyapu di sisi permeat setidaknya salah satu tahapan pemisahan membran.23. Proses menurut klaim 22 dimana, pergeseran gas sisa Fischer-Tropsch diumpankan ke unit pemisahan membran pertama diumpankan dengan gas alam desulphurized sebagai sweep gas, unit selektif membrane mengandung hydrogen memproduksi hydrogen-mengandung serapan campuran gas teresap oleh gas alam dari unit pertama ke unit pemisahan membran kedua diumpankan dengan gas sisa Fischer-Tropsch tanpa hidrogen pulih dari unit pemisahan membran pertama, kata unit kedua yang mengandung karbon dioksida-selektif membran yang menghasilkan campuran gas karbon dioksida yang mengandung merembes dari gas sisa Fischer-Tropsch tanpa hidrogen habis bergeser yang menyapu dari unit kedua dengan gas alam hidrogen diperkaya untuk membentuk campuran gas umpan pembaharu.24. Proses menurut klaim 22 dimana gas sisa Fischer-Tropsch diumpankan ke unit pemisahan membran pertama diumpankan dengan gas alam desuiphurized sebagai sweep gas, kata satuan mengandung karbon dioksida-selektif membran yang menghasilkan karbon dioxide- mengandung campuran gas teresap oleh gas alam dari unit pertama, di mana gas sisa Fischer-Tropsch tanpa karbon dioksida kemudian digunakan sebagai gas umpan untuk unit pemisahan membran kedua mengandung hidrokarbon membran selektif yang menghasilkan hidrokarbon yang mengandung campuran gas permeat dan dimana gas alam yang kaya karbon dioksida dari unit pertama dan gas hidrokarbon dari unit kedua digabungkan dan dimasukkan ke tahap reformasi, atau diumpankan secara terpisah ke tahap reformasi.25. Sebuah proses sesuai dengan klaim 15 dimana langkah reformasi juga mencakup langkah pra-reformasi.26. Sebuah proses sesuai dengan klaim 16 dimana langkah reformasi juga mencakup langkah pra-reformasi.