TITRASI

PENGENDAPAN

Reaksi pengendapan yangg cepat

mencapai kesetimbangan pada setiap

penambahan titran

Tidak ada pengotor yang mengganggu

Diperlukan indikator untuk melihat titik

akhir titrasi

Titrasi Pengendapan

Titrasi yang hasil reaksi titrasinya

merupakan endapan atau garam yang

sukar larut

Prinsip Titrasi::

Beberapa reaksi pengendapan

berlangsung lambat dan mengalami

keadaan lewat jenuh

Titrasi pengendapan tidak menunggu

sampai pengendapan berlangsung

sempurna (berbeda dengan gravimetri)

Hasil kali kelarutan (Ksp) harus cukup

kecil, sehingga pengendapan bersifat

kuantitatif dalam batas kesalahan

eksperimen.

Tidak boleh terjadi reaksi samping dan

kopresipitasi

1. Temperatur

Kelarutan bertambah dengan

naiknya temperatur

Kadang endapan yang baik

terbentuk pada larutan panas,

tetapi sebaiknya tidak dilakukan

penyaringan terhadap larutan

panas, karena pengendapan

dipengaruhi oleh faktor temperatur

Faktor yang mempengaruhi

kelarutan

2. Sifat pelarut

Garam-garam anroganik lebih larut dalam air

Berkurangnya kelarutan dalam pelarut

organik dapat digunakan sebagai dasar

pemisahan dua zat

3. Pengaruh ion sejenis

Kelarutan endapan dalam air berkurang, jika

larutan tsb mengandung salah satu dari ion-

ion penyusun endapan

Baik kation atau anion yang ditambahkan ,

mengurangi konsentrasi ion penyusun

endapan, sehingga endapan garam

bertambah

Contoh:

Endapan Fe(OH)3 dengan penambahan

NH4OH pada larutan FeCl3

Jika ditambahkan NH4Cl, maka akan

mendorong kesetimbangan sehingga

lebih banyak Fe yang ,mengendap

dengan NH4OH

Hal ini untuk menyempurnakan

pengendapan

Pada analisis kuantitatif, ion sejenis

digunakan untuk mencuci larutan

selama penyaringan

4. Pengaruh io-ion lain

Beberapa endapan bertambah

kelarutannya, jika dalam larutan

terdapat garam-garam yang berbeda

dengan endapan

Hal ni disebut: efek garam netral atau

efek aktivitas

Semakin kecil koefisien aktivitas dari

dua buah ion, semakain besar hasil kali

konsentrasi molar ion-ion yang

dihasilkan

6. Pengaruh pH

Kelarutan garam dari asam lemah

tergantung pada pH larutan

Misal:

oksalat

o Ion H+ bergabung dengan ion C2O43-

membentuk H2C2O4, sehingga kelarutan

garamnya meningkat

Pemisahan logam sulfida

o Logam-logam sulfida yang kurang larut

(logam Gol II) diendapkan dengan H2S

pada 0,10 M HCl

o Logam sulfida yang kelurutannya lebih

besar (logam Gol III) diendapkan dengan

menaikkan pH

7. Pengaruh hidrolisis

Jika garam dari asam lemah dilarutkan

dalam air, akan menghasilkan

perubahan konsentrasi H+.

Kation dari spesies garam mengalami

hidrolisis, sehingga meningkatkan

kelarutannya

8. Pengaruh kompleks

Kelarutan garam yang sedikit larut

merupakan fungsi konsentrasi zat lain yang

membentuk kompleks dengan kation garam

tsb

Misal:

Pengaruh NH3 pada endapan AgCl

o Beberapa endapan membentuk kompleks

yang larut dengan ion pengendap itu

sendiri.

o Mula-miula kelarutan berkurang (akibat

ion sejenis), kemudian bertambah akibat

adanya reaksi kompleksasi

Contoh: Jika 50 ml NaCl 0,10 M dititrasi dengan

0,1 M AgNO3, hitung konsentrasi ion klorida

selama titrasi pada :

a. Awal titrasi

b. Setelah penambahan 10 ml larutan AgNO3

c. Setelah penambahan 49,9 ml larutan AgNO3

d. Pada titik ekivalen

e. Setelah penambahan 60 ml larutan AgNO3

Diketahui Ksp AgCl = 1 x 10-10

Kurva Titrasi Pengendapan

Awal titrasi

Setelah penambahan 10 ml larutan AgNO3

[Cl-] = 0,10 M pCl = 1,00

[Cl-] = 4,00 mmol / (50,0 +10,0) ml = 0,067 M

pCl = 1,17

Ag + Cl- AgCl (p)

Awal 1,00 mmol 5,00 mmol

Perubahan -1,0 mmol -1,0 mmol

Kesetimbangan - 4,0 mmol

Pada titik ekivalen

Setelah penambahan 49,9 ml larutan AgNO3

Ag + Cl- AgCl (p)

Awal 4,99 mmol 5,00 mmol

Perubahan -4,99 mmol -4,99 mmol

Kesetimbangan - 0,01 mmol

[Cl-] = 0,01 mmol / (50,0 + 49,9) ml = 1,0 x 10-4 M

pCl = 4,00

Ag + Cl- AgCl (p)

Awal 5,00 mmol 5,00 mmol

Perubahan -5,00 mmol -5,00 mmol

Kesetimbangan - -

[Ag+]=[Cl-]

[Ag+][Cl-] = Ksp = 1,0 x 10-10 M

[Cl-] =1,0 x 10-5 M

pCl = 5,00

Setelah penambahan 60,0 ml larutan AgNO3

Ag + Cl- AgCl (p)

Awal 6,00 mmol 5,00 mmol

Perubahan -5,0 mmol -5,0 mmol

Kesetimbangan 1,0 mmol -

[Ag+] = 1,00 mmol / (50,0 + 60,0) ml = 9,1x 10-3 M

pAg = 2,04

pCl = 10,00 – 2,04 = 7,96

Titrasi dengan kekeruhan tanpa indikator

Jika larutan yang mengandung Ag

ditambahkan NaCl, maka mula-mula terbentuk

suspensi yang kemudian terkoagulasi

Penambahan NaCl diteruskan sampai titik

akhir tercapai, yaitu dengan tidak terbentuknya

endapan AgCl pada cairan supernatan; tetapi

sedikit NaCl harus ditambahkan untuk

menyempurnakan titik akhir, yaitu keadaan:

[Ag+] = [Cl-] = √1,6 x 10-10 = 1,2 x 10-5 M

Penentuan Ag sebagai AgCl dapat dilakukan

dengan pengukuran pembauran sinar

(turbidimetri)

Metode Volhard

Contoh: Titrasi Ag dengan NH4SCN dengan

garam Fe(III) sebagai indikator

Selama titrasi terbentuk Ag(SCN)

Titik akhir: bila NH4SCN yang berlebih

bereaksi dengan Fe(III) membentuk warna

merah gelap (FeSCN)2+

Jumlah tiosianat yang menghasilkan warna

harus sangat kecil

Larutan harus dikocok dengan baik agar Ag

yang teradsorpsi pada endapan dapat

didesorpsi

Metode Volhard

Untuk menentukan ion klorida, suasana

harus asam

(pada suasana basa, Fe3+ akan terhidrolisis

AgNO3 berlebih yang ditambahkan ke larutan

klorida tentunya tidak bereaksi

Larutan Ag+ tsb kemudian dititrasi balik

dengan Fe(III) sebagai indikator

Cara ini menghasilkan kesalahan, karena

AgSCN kurang larut dibandingkan AgCl,

sehingga:

AgCl + SCN- AgSCN + Cl-

Akibatnya lebih NH4SCN diperlukan

kandungan Cl seakan-akan lebih rendah

Metode Volhard

Kesalahan ini dapat dikurangi dengan:

Mengeluarkan endapan AgCl sebelum titrasi

balik berlangsung atau menambahkan sedikit

nitrobensen, sehingga melindungi AgCl dari

reaksi dengan tiosianat (tetapi nitrobensen

akan memperlambat reaksi)

Metode Mohr

Untuk menentukan kadar halida dalam larutan

Cukup akurat dan dapat digunakan pada

konsentrasi klorida yang rendah

Endapan indikator berwarna harus lebih larut

dibanding endapan utama yang terbentuk

selama titrasi

Tetapi tidak boleh terlalu banyak larut, karena

akan diperlukan lebih banyak pereaksi dari yang

seharusnya

Pereaksi organik yang digunakan sbg indikator:

Na-rhodizonat dan garam Na-hidroksiquinon

Indikator tsb biasa digunakan pada titrasi sulfat

dengan BaCl2 titik akhir: endapan garam Ba

berwana merah

Metode Mohr

Titrasi halida dengan AgNO3 dilakukan

dengan indikator Na2CrO4

Titrasi ini menghasilkan endapan berwarna

Titik akhir titrasi: ion Ag berlebih diendapkan

sebagai Ag2CrO4 yang berwarna merah bata

Larutan harus bersifat netral atau sedikit

basa, sebab:

o jika terlalu basa Ag akan diendapkan

sebagai Ag(OH) 2

o Jika terlalu asam , titik akhir titrasi tidak

terlihat, sebab konsentrasi CrO42-

berkurang akibat terjadinya reaksi:

H + + CrO4 2- HCr2O7

2-

Ag + + Cl- AgCl(p)

Ag + + CrO42- Ag2CrO4 (p) merah

Kelarutan Ag2CrO4 > Kelarutan AgCl

(8,4 x 10-5 M) (1,35 x 10-5 M)

Jika larutan Ag+ ditambahkan kedalam larutan

Cl - yang mengandung sedikit CrO4 2-

, maka

AgCl akan mengendap lebih dulu, sementara itu

Ag2CrO4 belum terbentuk, dan [Ag+] naik hingga

hasil kali kelarutan melampaui Ksp Ag2CrO4 (2,0

x10-12)sehingga terbentuk endapan merah

Pada titik ekivalen: pAg = pCl = 5,00

[Ag+][CrO42-] = 2,00 x 10-12

[CrO42-] = 2,00 x 10-12 / (1,0 x 10-5 )2 = 0,02 M

Konsenttrasi tersebut terlalu tinggi karena warna

kuning CrO42- akan mengganggu pengamatan

terbentuknya endapan Ag2CrO4 (merah)

Dalam praktek biasanya digunakan 0,005 s/d

0,01M agar kesalahan titrasi diperkecil, dan

masih bisa diperkecil dengan titrasi balanko

indikator atau dengan membakukan AgNO3

terhadap suatu garam klorida yang murni (titrasi

dilakukan dalam kondisi sama dengan titrasi

sampel)

Jenis-jenis indikator lainnya

Seng dengan K3Fe(CN)6

o Titran: K3Fe(CN) 6

o Indikator: difenil amin

o Reaksi: 2 [Fe(CN) 6]

3- + 3 Zn2+ + 2 K+ K2Zn3 [Fe(CN) 6] 2

[Fe(CN) 6]

3- + e- [Fe(CN) 6]4-

o Jika [Fe(CN)6]4- = [Fe(CN)6]

3- maka

indikator menjadi tidak berwarna

o Jika konsentrasi ferosianida berlebih,

indikator teroksidsasi membentuk warna

biru

Ca dapat dititrasi seperti Zn

Contoh: Berat sampel yang mengandung BaCl2

adalah 0,5 gram. 50 ml 0,21 N AgNO3

ditambahkan, sehingga terbentuk

endapan AgCl. AgNO3 yang berlebih

dititrasi dengan 0,28N KSCN dan titik

akhir titrasi tercapai pada 25,5 ml.

Berapa persen BaCl2 pada sampel?

AgNO3 yang ditambahkan = 0,21 x 50 = 10,50

meq

KSCN yang diperlukan = 0,28 x 25,5 = 7,14

meq

Jadi total yang diperlukan untuk pengendapan

= (10,50 – 7,14) = 3,36 meq

Jawab:

Diketahui:

Berat sampel: 0,5 gram.

AgNO3 0,21 N yg ditambahkan: 50 ml

KSCN 0,28N untuk titrasi kelebihan AgNO3 : 25,5 ml.

Jumlah BaCl2 =

= 69,88 %

5,0

100)10002(

36,3 2

BaCl

5,0

100104,036,3

5,0

1002000

)9,703,137(36,3