7/24/2019 sintesis CMS-AAM ITS.pdf

1/7

PEMBUATAN CARBOXYMETHYL STARCH GRAFT POLYACRYLAMIDEDAN KARAKTERISASINYA

Astya W., Ni Made1, Nurafrida, Risa

2

Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Industri, ITS

email : Emi_brahmacharya@yahoo.co.id1; Risanurafrida@gmail.com

2

ABSTRAKAgar starch dapat digunakan untuk tujuan

tertentu, salah satunya dalam aplikasi biomedical (drug

release obat) maka diperlukan proses modifikasi starchdiantaranya dengan proses karboksilasi dan grafting.

Penelitian ini bertujuan untuk mempelajari pengaruh daya

kelarutan produk kopolimer CMS-g-PAM terhadap air.Dimana sebelumnya dilakukan sintesa karboksimetil

amylose starchyang diharapkan memiliki sifat yang lebih

hidrofilik. Penggabungan carboxymethyl starch amylose

danpolyacrylamideini dilakukan dengan metode graftingtodan teknik polimerisasi larutan.. Hasil sintesa CMS-g-PAM ini kemudian dikarakterisasi berupa Spektroskopi

Fourier Transform Infra Red (FTIR), derajat swelling,

serta persentase grafting efisiensi (%GE) dan persentasegrafting yield (%GY). Produk CMS-g-PAM yang

dihasilkan diharapkan memiliki kemampuan menyerap airyang tinggi dan bersifat biodegradable. Dari penelitian

yang telah dilakukan didapatkan hasil bahwa CMS-g-PAM dengan konsentrasi NaOH 2 M memiliki % GE

dan %GY terbesar yaitu 100,7% dan 120, 1%. Sedangkan

derajat swelling terbesar terdapat pada CMS-g-PAMdengan konsentrasi NaOH 2,5% .

Kata kunci : Carboxymethyl Starch Amylose,

Polycrylamide, Carboxymethyl Starch Amylose graftPolyacryamide, kelarutan

1 PENDAHULUANPolisakarida merupakan bahan yang sangat

melimpah di alam dimana starch adalah salah satunya.

Starch disimpan sebagai cadangan makanan padatumbuhan di dalam biji buah (padi, jagung), didalam umbi

(ubi kayu, ubi jalar, garut) dan pada batang (sagu, aren).

Secara umum starch terbentuk dari dua polimer molekulglukosa yaitu amylose dan amylopectin. Amylose

merupakan polimer rantai panjang yang tidak bercabangsedangkan amylopectin merupakan polimer dengan

susunan yang bercabang-cabang. Komposisi kandungan

amylose dan amylopectin ini akan bervariasi dalamproduk pangan dimana produk pangan yang memiliki

kandungan amylose tinggi akan semakin mudah untukdicerna.

Beberapa polimer alami dalam hal ini starch

memiliki sifat resistensi yang baik terhadap sheardegradation karena starch merupakan polisakarida yang

mempunyai rantai yang kuat dan kaku (shear stable).

Selain itu starch juga memiliki sifat non toxic, hidrofilikdan biodegradable. Sifat biodegradable dari polimer

alami ini menjadi kelebihan juga sekaligus kelemahannyakarena dapat mengurangi umur penyimpanannya sehingga

mengurangi efisiensi karena menurunnya berat molekul.Sedangkan polimer sintetis, salah satunya yaitu

Polyacrylamide, memiliki berat molekul yang tinggi,

unbiodegradable namun memiliki kelemahan

ketidakstabilan terhadap gesekan mekanis (unshear stable)dan tidak hidrofilik (tidak dapat menyerap air) (Rath,

2000). Kelompok Polyacrylamide dan kopolimernya

merupakan polimer yang sering digunakan dalamberbagai aplikasi. Umumnya digunakan sebagai flokulan

untuk menjernihkan air minum dan pengolahan air limbah.

Selain itu juga digunakan dalam penyulingan minyak,pengolahan tanah, pertanian dan digunakan juga dalam

bidangbiomedical.Oleh karena itu, dilakukan penelitian ini untuk

mendapatkan properties yang lebih baik dari bahanberbasis starch (starch) ini. Dengan menggabungkankelebihan yang dimiliki oleh polimer alami dan polimer

sintetik, sehingga dihasilkan polimer yang shear stable,

lebih efektif dan tidak mudah terurai. Hal tersebut dapat

dilakukan dengan metode kopolimerisasi graft daripolimer sintetik padabackbonepolimer alami.

2. CARBOXYMETHYL STARCH(CMS)Carboxymethyl Starch dihasilkan dengan

mereaksikan starch dan asam kloroasetat dengan

menambahkan sodium hidroksida. Metode ini

berdasarkan sintesa ether Williamson (Lexington, 1989).

Prinsip reaksi ini adalah dengan memindahkan duamolekul nukleofilik.

Reaksi ini merupakan reaksi two-step.Tahap

pertama dari reaksi ini adalah alkalisasi starch (Finch,1983), yaitu:

O

H2C

OH

OH

H2C

OH

OH

O

OH OH

OHNa

O

H2C

OH

OH

H2C

OH

OH

O

O-Na

+OH

+

Gambar I. Tahap Alkalisasi Starch

Pada reaksi ini, starchberfungsi sebagai

backbone . Tahap kedua dari reaksi ini adalah reaksi

eterifikasi, yaitu:

O

H2C

OH

OH

H2C

OH

OH

O

O-Na

+OH

+OH

O

Cl

O

CH2

OH

OH

H2C

OH

OH

O

OOHCO2H

Gambar II. Tahap Eterifikasi

7/24/2019 sintesis CMS-AAM ITS.pdf

2/7

Jumlah karboksimetil yang terbentuk

diindikasikan dengan derajat subtitusi (DS). DS

didefinisikan sebagai jumlah rata-rata substituen per unitAnhydro Glucose.

DSt didefinisikan sebagai pencapaian substitusi

maksimal yang bergantung pada jumlah molar limiting

reactan (baik asam kloro asetat maupun NaOH).Readalah effisiensi reaksi yang ditentukan dengan rumus

berikut:

(2-1)

(2-2)nAGU,0 adalah jumlah mol anhydroglucose

(AGU) didalam starchdan nA,0 adalah jumlah mol awal

dari limiting reaktan.CMS secara luas digunakan pada

berbagai industi di antaranya digunakan pada industri

makanan sebagai emulsification stabilizing agent padaindustri pembuatan ice cream, dan suspension stabilizing

agent pada industri pembuatan soft drink.Selaindigunakan di industri makanan, CMS juga digunakan

pada industri tekstil sebagai fluidity and penetrability,

intensifier pada industri pembuatan kertas, dan swelling

pada industri farmasi.

3. KOPOLIMERISASI CARBOXYMETHYL STARCH

GRAFT POLYACRYLAMIDEPada sintesa CMS-g-PAM dengan inisiator

K2S2O8, Amylose starch selain sebagai backbone dari

kopolimer graft juga berperan sebagai agen pereduksioleh adanya gugus hidroksil. Jika radikal bebas

diproduksi pada molekul polimer backbone maka akan

menghasilkan kopolimer graft.

Pada penelitian kali ini, sintesa dilakukan denganmetode grafting to. Pada metode ini Polyacrylamide

disintesa terlebih dahulu tanpa adanya proses terminasi.

Sintesa Polyacrylamide dilakukan dengan metodepolimerisasi larutan.

a. Metode sintesa non-terminated Polyacrylamidedengan polimerisasi larutan

Polyacrylamide disintesa terlebih dahulu tanpa

adanya proses terminasi membentuk non terminated-polyacrylamidesesuai dengan mekanisme berikut:

(i) Inisiasi

--O S

O

O

O :K+ O S

O

O

O-- K+ N

H2C

H3C

H3C

H2C N

CH3

CH3

--O S

O

O

OK+ NHC

H3C

H3C

H2C N

CH3

CH3

K+HSO4--

--O S

O

O

OK+ NHC

H3C

H3C

H2C N

CH3

CH3

H2CCH

CONH2

H2CC

CONH2

--O S

O

O

OK+ NH2C

H3C

H3C

H2C N

CH3

CH3

+

K - persulfat TEMED

+ +

+ +

+ +

radikal persulfat radikal TEMED kalium hidrogen sulfa

radikal persulfat radikal TEMED akrilamida

radikal akrilamida

Gambar III. Tahap Inisiasi Polyacrylamide

(ii)Propagasi

--O S

O

O

OK+ H2C

C

CONH2

H2C CH

CONH2

H2C C

CONH2

H2C CH

CONH2

H2C C

CONH2

H2C CH

CONH2

H2C CH

CONH2

H2C C

CONH2

H2C

HC

CONH2

H2C CH

CONH2

H2C C

CONH2

H2C

HC

CONH2

H2C CH

CONH2

+ +

+

H2C CH

CONH2

+ H2C

C

CONH2

H2C

HC

CONH2

H2C CH

CONH2

7/24/2019 sintesis CMS-AAM ITS.pdf

3/7

H2C C

CONH2

H2C

HC

CONH2

H2C CH

CONH2

H2C CH

CONH2

+

H2C C

CONH2

H2C

HC

CONH2

H2C

HC

CONH2

H2C CH

CONH2

nt-PAM

Gambar II.15 Tahap Propagasi Polyacrylamide

b. Penggabungan amylose starch dan non-terminated

PolyacrylamidePencangkokan (grafting) dilakukan antara

amylose starch dengan non-terminated Polyacrylamide

yang telah terbentuk dengan backbone starch sesuaidengan mekanisme sebagai berikut:

O

CH2

OH

OH

H2C

OH

OH

O

OOHCO2H

O

CH2

OH

OH

H2C

OH

OH

O

OOCO2H

H2C

CONH2

HC

CONH2

H2C

HC

CONH2

H2C SO4

+

O

CH2

OH

OH

H2C

OH

OH

O

OOCO2H

CH

H2C

CONH2

HC

CONH2

H2C

HC

CONH2

H2C SO4CH3

O

CH2

OH

OH

H2C

OH

OH

O

OOCO2H

adanya reaksi grafting

Gambar IV. Proses GraftingCarboxymethyl Starch

dengan Polyacrylamide

4. PERHITUNGAN % GE DAN % GY

%GE adalah persentase grafting terhadap jumlahstarch awal , sedangkan %GY adalah persentase grafting

terhadap jumlah starch real yang terlibat di dalamreaksi.Perhitungan dilakukan dengan menggunakan rumus

berikut, dengan terlebih dahulu mengukur W1, W2, W3,

dan W4 (Fares, 2003).Dimana W1, W2, W3, W4 berturut-turut adalah

berat Carboxymethyl starch, Carboxymethyl starch-g-

polyacrylamide, acrylamide, dan Carboxymethyl starch

sebenarnya yang terlibat dalam reaksi.

5. ANALISIS GUGUS FUNGSIAnalisis gugus fungsi dalam suatu sampel dapat

dilakukan dengan spektroskopi infra merah dengan

menggunakan alat Fourier Transform Infra Red (FTIR).Spektroskopi infra merah adalah suatu teknik untuk

menentukan adanya suatu gugus fungsi dalam sampeldengan menganalisis ikatan kovalen yang terdapat dalam

molekul. Intiinti atom yang terikat oleh ikatan kovalen

akan mengalami getaran (vibrasi) atau osilasi. Bilamolekul tersebut menyerap radiasi inframerah maka

energi yang diserap tersebut akan menyebabkan kenaikandalam amplitude getaran atomatom yang terikat. Padakeadaan ini molekul berada dalam keadaan vibrasi

tereksitasi. Panjang gelombang dari absorpsi oleh suatu

tipe ikatan tertentu bergantung pada macam getaran danikatan tersebut. Oleh karena itu, tipe ikatan yang berlainan

akan menyerap radiasi infra merah pada panjanggelombang yang berlainan (Fessenden, 1996).

Sampel untuk analisis dengan FTIR dapat berupagas, cairan murni, larutan, dan padatan. Sampel yang

berupa cairan murni dapat dilakukan dengan cara

menginjeksikan sampel pada sel NaCl. Jika sampeltersebut berupa padatan, maka dapat dilakukan dengan

cara nujol mull dan pellet KBr. Dengan membandingkan

nilai absorpsi spectrum yang didapat dari hasileksperimen dengan nilai absorpsi gugus fungsi yang

terdapat pada literatur, maka dapat ditentukan gugus

fungsi yang terdapat dalam sampel.

6. DERAJAT SWELLING

Derajat swelling diartikan sebagai derajatpenggembungan. Swellingmenunjukkan banyaknya rantai

polimer yang dapat mengembang pada saat berinteraksidengan pelarut pada rentang waktu tertentu. Swelling

berkaitan dengan proses pelarutan. Ciriciri terjadinya

swelling adalah terjadinya peningkatan massa dan volume

polimer. Swelling terbagi menjadi 2 jenis, yaitu unlimited

swelling(tak hingga) dan limited swelling(terbatas). Pada

unlimited swelling, akan terjadi swellingyang berlanjut ketahap pelarutan. Hal ini dapat terjadi pada polimer yang

larut dalam pelarut dan akan digunakan dalam analisa

swelling. Untuk swelling terbatas, swelling yang terjaditidak berlanjut ke tahap pelarutan.

Pengukuran nilai swelling polimer

cukup penting karena berkaitan dengan aplikasi polimer.Penentuan swellingbiasanya dilakukan dengan merendam

polimer di dalam suatu pelarut dan dalam jangka waktutertentu, lalu menimbang massa polimer sebelum dan

sesudah direndam. Pelarut yang umum digunakan adalah

akuades. Sedangkan waktu perendaman biasanyadilakukan selama 24 jam. Perhitungan swelling dapat

%GE = 100 ( W2 W1) / W3

%GY = 100 ( W2 W4) / W3

7/24/2019 sintesis CMS-AAM ITS.pdf

4/7

7/24/2019 sintesis CMS-AAM ITS.pdf

5/7

bilangan gelombang 1084 dan 1016 cm1

menunjukkanCH2OCH2. Sedangkan pada spektrum CMS yang

ditunjukkan oleh Gambar VII bagian kiri, terlihat bahwa

pada 3421 cm1

puncak OH tajam dan pada puncak 2924menunjukkan CH stretching vibration. Pada bilangan

gelombang 1080 dan 1016 cm1 menunjukkan CH2O

CH2 serta pada puncak 1666 dan 1416 menunjukkan

gugus yang merupakan CMS. Hasil FTIR inimenunjukkan bahwa sintesa CMS pada penelitian ini

berhasil dilakukan karena telah mengandung guguskarboksimetil dan gugus yang terdapat pada starch.

Kar akter isasi Berat Molekul Polyacrylamide

Gambar VIII. Grafik konsentrasi nt-PAM vsviskositasinherent

Metode pengukuran berat molekul rata-rata (Mw)dalam penelitian ini adalah dengan menggunakan metode

viskometri. Peralatan yang digunakan adalah viskometer

Ubbelohde. Pengukuran berat molekul kopolimerdilakukan dengan mengkorelasikan hasil pengukuran

viskositas (viskositas intrinsik) kopolimer yang dibuatdalam bentuk larutan dengan berat molekul rata-rata

kopolimer melalui persamaan Mark-Houwink. Semakintinggi nilai viskositas yang terukur pada konsentrasi yangsama berarti berat molekul kopolimer semakin tinggi.

Dengan metode ini akan didapatkan viskositas

intrinsikyang dihubungkan ke berat molekul rata-rata (M)dengan menggunakan persamaan Mark-Houwink-

Sakurada :

a

vMK=][ Dimana nilai K = 9,33 x 10

3dl/g dan nilai a = 0,75

(Ullman Ensiklopedia, 1990).

Dari hasil penelitian diperoleh bahwa BMPolyacrylamideyang dihasilkan adalah 1,47 x 10

6. Hasil

ini sesuai dengan literatur dimana berat molekul

polyacrylamide tidak ada yang berada di bawah 1 x 10

5

.Polyacrylamide dengan berat molekul (1 - 2) x 105

digunakan sebagai retention aid dalam proses pembuatankertas, Sedangkan polyacrylamide dengan berat molekul

(2 - 20) x 106 biasanya digunakan dalam proses yang

melibatkan flokulasi (Ullman Ensiklopedia, 2003).

Kar akter isasi CMS-g-PAM

Karakterisasi CMS-g-PAM yang terbentukberupa persentase grafting dan derajat swelling. Analisa

derajat swelling digunakan untuk menunjukkanbanyaknya rantai polimer yang dapat mengembang pada

saat berinteraksi dengan pelarut pada rentang waktu

tertentu. Persentase grafting yang diuji berupa persentasegrafting efficiency (%GE) dan persentase grafting yield

(%GY). Pada perhitungan %GE diasumsi semua CMS

yang ditambahkan habis bereaksi. Acrylamide yang

mengalami grafting dihitung sebagai berat produk CMS-g-PAM dikurangi berat CMS awal. Selanjutnya

didapatkan harga %GE yaitu berat acrylamide yangmengalami grafting dibanding berat acrylamide yang

ditambahkan diawal. Dalam kenyataannya, tidak semuaCMS terlibat dalam reaksi, sehingga diperlukan

perhitungan yang didasarkan pada berat CMS yang

terlibat dalam reaksi. %GY adalah persentase grafting

terhadap CMS yang sebenarnya terlibat pada reaksi.

Acrylamide yang mengalami grafting dihitung sebagaiberat produk CMS-g-PAM dikurangi berat CMS yangterlibat dalam reaksi. Didapatkan harga %GY yaitu berat

acrylamide yang mengalami grafting dibanding beratacrylamide yang ditambahkan di awal. Jadi, dengan

penentuan %GE dan %GY kita bisa mengetahui efisiensidan yield dari proses grafting pada saat sintesa CMS-g-

PAM. Harga %GY akan selalu lebih besar dari

harga %GE.

Pengaruh Konsentrasi NaOH Terhadap Persentase

Grafting Efficiency (% GE) dan Persentase GraftingYield(% GY)

Gambar IX. Pengaruh konsentrasi NaOH

Terhadap Persentase grafting efficiency

Gambar X. Pengaruh konsentrasi NaOH

Terhadap Persentase grafting Yield

280

300

320

340

360

380

400

0 0.0005 0.001 0.0015

lnr

/c

(dl/g)

C (g/dL)

70

75

80

85

90

95

100

105

0.0 1.0 2.0 3.0

Persen

taseGE(%)

Konsentra si NaOH (M)

102

106

110

114

118

122

0 1 2 3

PersentaseGY(%)

Konsentra si NaOH (M)

7/24/2019 sintesis CMS-AAM ITS.pdf

6/7

Gambar IX. menunjukkan semakin besarkonsentrasi NaOH yang digunakan maka nilai persentase

graftingefficiency juga semakin besar. Begitu pula grafik

pada gambar X menunjukkan semakin besar konsentrasiNaOH maka nilai persentasi grafting yield juga semakin

besar. Pada reaksi graftingini terjadi kompetisi gugus nt-

PAM yang hendak tercangkok ke dalam backbone CMS

dengan gugus karboksimetil yang telah tersubstitusi padasintesis CMS. Semakin banyak gugus karboksimetil yang

telah tersubstitusi maka gugus nt-PAM yangtercangkokan akan berkurang. Namun, pada DS 5, yaitu

CMS dengan konsentrasi NaOH 2,5 M nilai %GEdan %GY menurun. Hal ini disebabkan kemungkinan

proses pencangkokan nt-PAM ke rantai backbone CMS

telah selesai dan rantai backbone CMS telah tersubstitusi

oleh gugus karboksimetil sebelumnya pada sintesis CMS.

Pengaruh konsentrasi NaOH terhadap besarnyaderajat swelling

Gambar XI. Gr afik Pengaruh Konsentr asi NaOH vsderajat swelling

Pada Gambar IV.11 terlihat hubungan linear

antara konsentrasi NaOH pada derajat substitusi CMSdengan nilai derajat swelling CMS-g-PAM. Semakin

besar nilai derajat substitusi CMS maka nilai derajat

swelling CMS-g-PAM semakin besar. Derajat swellingyang semakin besar ini menunjukkan kelarutan yang

semakin besar pada CMS-g-PAM.

Terdapat penelitian yang menyebutkan bahwa

semakin besar nilai persentase grafting maka kelarutansemakin besar (Fanta et al., 1972; Li et al., 2005).Sedangkan Sen dan Pal (2009), mensintesis CMS-g-PAM

dimana dilakukan variasi komposisi monomer akrilamida

saat polimerisasi, dan hasil yang diperoleh menunjukkanbahwa semakin besar nilai persentase grafting maka

kelarutan akan semakin kecil. Hal ini dapat dijelaskan

oleh penambahan poliakrilamida yang tercangkokanmenyebabkan kristalinitas bertambah sehingga

kelarutannya kecil. Sedangkan pada penelitian inikomposisi PAM yang digunakan dibuat tetap sedangkan

nilai derajat substitusi CMS berbeda. Sehingga dapatdiperkirakan bahwa semakin besar nilai derajat substitusimaka kelarutan semakin besar dan nilai persentase

graftingjuga semakin besar.

Analisa FTIR CMS-g-PAM

Gambar XII. Hasil Analisa FTIR CMS-g-PAMCMS-g-PAM merupakan gabungan dari CMS

dan polyacrylamide. Untuk itu diharapkan gugus-gugus

dari CMS-g-PAM haruslah mengandung gugus yangdimiliki oleh CMS dan polyacrylamide. Untuk

mengetahui gugus-gugus yang terdapat dalam CMS-g-

PAM hasil sintesa maka dapat dilakukan karakterisasi

produk menggunakan Spektroskopi Fourier Transform

Infra Red(FTIR).

Polyacrylamide mengandung ikatan C-H, C=O,N=H, C-N, sedangkan CMS mengandung ikatan-ikatanC-H, O-H, CH2-O-CH2, COO

-dan CN. Maka diharapkan,

CMS-g-PAM memiliki ikatan O-H, C-H, CH2-O-CH2,COO

-, CN, C=O, dan NH amida. Pada spektrum CMS-

g-PAM yang ditunjukkan oleh Gambar IV.11 bagian

kanan, terlihat bahwa pada 3422 cm1

merupakan puncakOH yang bertindihan/ overlaping dengan NH primer.

Kemudian pada puncak 2924 menunjukkan CHstretching vibration. Pada gelombang 1674 dan 1650 cm

1

masing-masing menunjukkan gugus amida (C=O dan NH)

sedangkan pada 1392 cm1

menunjukkan puncak CNserta pada 2924 cm

1menunjukkan CH. Adanya ikatan-

ikatan yang menunjukkan CMS dan polyacrylamidepada

produk menunjukkan bahwa CMS-g-PAM telah berhasil

disintesa. Dari gambar IV.4, IV.5 dan IV.12 ,makaspektrum FTIR dapat disimpulkan pada Tabel 1 di bawahini :

KESIMPULAN1. Dari hasil FTIR terbukti bahwa CMS-g-PAM berhasil

dilakukan dengan menggunakan metode grafting to.

2. Berat molekul polyacrylamide yang diperoleh dari

hasil analisa dengan menggunakan persamaan Mark-

Houwink Sakuradaadalah 1.4 x 106.

3. Semakin besar konsentrasi NaOH yang digunakan

dalam pembuatan Carboxymethyl starch maka derajatsubtitusi yang didapatkan juga akan semakin besar.

4. Derajat subtitusi akan berpengaruh terhadap derajat

swelling. Semakin besar derajat subtitusi CMS yang

digunakan dalam pembuatan CMS-g-PAM, maka akan

semakin besar pula derajat swellingdari CMS-g-PAM

yang dihasilkan.5. Persentase graftingefficiency (%GE) dan persentase

grafting yield (%GY) CMS-g-PAM untuk DS 1sampai dengan DS 4 cenderung meningkat kemudian

menurun untuk DS 5.

0

1000

2000

3000

40005000

6000

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0

DerajatSwelling(%

)

Konsentrasi NaOH (M)

7/24/2019 sintesis CMS-AAM ITS.pdf

7/7

REFERENSI1. Assad, E., dan Mateescu, M.A. (2010), The

Influence of Protonation Ratio on Properties ofCarboxymethyl Starch Excipient at Various

Substitution Degrees: Structural Insights and Drug

Release Kinetics, International Journal ofPharmaceutics. 394, 75-84.

2. Assad, E., Wang, Y.J., Zhu, X.X., dan Mateescu,M.A. (2011), Polyelectrolyte Complex of

Carboxymethyl Starch and Chitosan as Drug Carrier

for Oral Administration, Carbohydrate Polymer. 84,1399-1407.

3. Athawale, V.D., dan Rathi, S.C. (1997), Role andrelevance of polarity and solubility of vinyl

monomers in graft polymerization onto starch,

Reactive and Functional Polymers. 34, 11-17.4. Billmeyer, F.W. (1970). Textbook of Polymer Science,

2nd

ed., John Wiley & Sons, Inc. USA5. Benda, D. (2001), Oxygen Inhibition and the

influence of pH on the Inverse Emulsion

Polymerization of acrylic monomer , European

Polymer Journal. 37,1247-12536. Desmukh, S.R.(1991) Drag Reduction Efficiency,

Shear Stability and Biodegradability Resistance ofCarboxymethylcellulose based and Starch Based

Graft Copolymers. Journal of Applied polymerScience. 43,1091.

7. Erny, K. (2006)Pembuatan Flokulan Non Ionik dari

Starch dan Acrylamide dengan Metode Grafting to,Skripsi Teknik Kimia ITS, Surabaya

8. Fares, M. (2003) Graft Copolimerization onto Starch

and Optimization of starch graft with N-tert-Butylacrylamide Copolymer and its Hydrogels,

Journal of Polymer Research. 10,119-1259. Fessenden R. J., dan Fessenden J. S. (1987), Organic

Chemistry , 3rd

ed, Erlangga, Jakarta .10. Gautam Sen and Sagar Pal,(2008) Microwave

Initiated Synthesis of Polyacrylamide grafted

Carboxymethyl starch(CMS-g-PAM) Application as aNovel Matr ix for Sustained Drug Release,

Department of Applied Chemistry. 79,409-41211. Heinze T. (2005), Carboxymethyl Ethers of

Cellulose and Starch A Review, . 3, 13-29.

12. Henze, Herremoes, Jansen la Couer, and Arvin.

(1996) Wastewater Treatment. 2nd

ed. Springer

13. Joshi, J.M., dan Sinha, V.K., (2007), Ceric

Ammonium Nitrate Induced Grafting of

Polyacrylamide Onto Carboxymethyl Chitosan,

Carbohydrate Polymers. 6,427-435.14. Kumar, A. and Gupta, R.K. (1998) Fundamental of

Polymer. Mc Graw Hill International Edition.15. Lu, S., et al, (2003), Inverse Emulsion of Starch-

graft-Polyacrylamide. Starch/Starke. 55, 222-22.

16. Mulhbacher, J., Ispas-Szabo, P., Lenaerts, V., danMateescu, M.A. (2001), Crosslinked High Amylose

Starch Derivatives as Matrices for ControlledRelease of High Drug Loadings, Journal of

Controlled Release. 76, 51-58.

17. Odion, G. (1991), Principles Polymerization. 3rd

Ed, John Wiley & Sons, Inc, 17-48.

18. Rath, S.K, dan Singh, R.P. (1998), Graftedamylopectin : Applications in Flocculation,Elsevier

Science. 46,129-135.

19. Saboktakin, M.R.,et al, (2011), Synthesis and in vitroevaluation of Carboxymethyl Starch-Chitosan

Nanoparticles as Drug Delivery System to The Colon,International Journal of Biological Macromoleculs.

48, 381-385.

20. Sangseethong, K., Ketalip, S., dan Sriroth, K. (2005),The Role of Reaction Parameters on the

Preparation and Properties of CarboxymethylCassava Starch, Starch/Starke. 57, 84-93.

21. Singh, R.P. (2000). Novel biodegradable Flocculant

Based on Polysaccharides, Current Science. 78,798-802.

22. Stevens, M.P. 2001.Kimia Polimer, P.T. PradnyaParamita, cetakan pertama, Jakarta.

23. Stojanovic, Z., Jeremic, K., Jovanovic, S., dan

Lechner M.D. (2005), A Comparison of Some

Methods for The Determination of The Degree ofSubstitution of Carboxymethyl Starch, Starch-Starke.

57, 79-83.24. Ulmanns (1982) Encyclopedia of Industrial

Chemistry. 5thed, Completely Revised Edition , New

York.

25. Zhang, et al, (2004) Progress in The Synthesis and

Application of Green Chemicals, CarboxymethylStarch Sodium, The State Key Laboratory of Fine

Chemicals, Dalian University of Technology. 32,369-372.