PROPOSAL SKRIPSI

PRA RENCANA PABRIK

PEMBUATAN KALSIUM KLORIDA DARI BATU KAPUR DAN

ASAM KLORIDA DENGAN PROSES NETRALISASI

KAPASITAS 50.000 TON/TAHUN

Disusun Oleh :

MARIA ASSUMPTA NOGO OLE 0914010

WIKE WAHYUNINGTYAS 0914027

JURUSAN TEKNIK KIMIA

FAKULTAS TEKNIK INDUSTRI

INSTITUT TEKNOLOGI NASIONAL MALANG

2013

LEMBAR PERSETUJUAN

PROPOSAL SKRIPSI

PRA RENCANA PABRIK

PEMBUATAN KALSIUM KLORIDA DARI BATU KAPUR DAN

ASAM KLORIDA DENGAN PROSES NETRALISASI

KAPASITAS 50.000 TON/TAHUN

Diajukan Sebagai Syarat Menempuh Wisuda

Sarjana Pada Jenjang Strata Satu (S-1)

Di Institut Teknologi Nasional Malang

Disusun Oleh :

MARIA ASSUMPTA NOGO OLE 0914010

WIKE WAHYUNINGTYAS 0914027

Malang, 11 April 2013

Mengetahui,

Ketua Jurusan Teknik Kimia

Jimmy, ST, MT

NIP Y 1039900330

BAB I

PENDAHULUAN

1.1. Latar Belakang

Kalsium klorida dengan rumus kimia CaCl2 merupakan salah satu jenis garam

yang terdiri dari unsur kalsium (Ca) dan klorin (Cl). Garam ini berwarna putih dan

mudah larut dalam air. Kalsium klorida tidak berbau, tidak berwarna, dan tidak mudah

terbakar. Kalsium klorida termasuk dalam tipe ion halida, dan padat pada suhu kamar.

Karena sifat higroskopisnya, kalsium klorida harus disimpan dalam kontainer kedap

udara rapat tertutup.[1]

Kalsium klorida dapat dihasilkan dengan proses solvay atau dari batu kapur

(limestone) dengan penambahan asam klorida (HCl). Batu kapur digunakan dalam

pembuatan kalsium klorida karena batu kapur merupakan batuan yang mengandung

kalsium (Ca) yang dapat digunakan sebagai bahan baku pembuatan kalsium klorida

(CaCl2).[2]

Selain itu batu kapur merupakan bahan baku yang tersedia banyak dan

murah. Batu kapur di Indonesia juga tersedia dalam jumlah yang banyak dan tersebar

hampir merata di seluruh Indonesia.

Kalsium klorida umumnya digunakan sebagai zat pengering (deicing),

pengendalian debu (roadbed stabilization), Akselerator di beton siap pakai, pengeboran

minyak, makanan, dan banyak kegunaan lain yang biasanya digunakan pada industri

kertas, keramik dan lainnya. Di Indonesia kalsium klorida belum diproduksi, sehingga

kebutuhan kalsium klorida masih mengimpor dari negara lain yaitu, Amerika serikat,

Kanada, Jerman, Bulgaria, Jepang, Malaysia. [3]

Karena kebutuhan kalsium klorida saat

ini terus meningkat, maka untuk mengatasinya perlu didirikan pabrik kalsium klorida

untuk memenuhi kebutuhan didalam negeri, yang akan didirikan di Kanagarian Kamang

Mudik, Kecamatan Kamang Magek, Kabupaten Agam Propinsi Sumatera barat.

Dengan berdirinya pabrik kalsium klorida ini diharapkan agar Indonesia mampu untuk

memenuhi kebutuhan kalsium klrorida di Indonesia dan Indonesia mampu mengikuti

pasar bebas dengan cara mengekspor kalsium klorida. Selain itu diharapkan dapat

meninggkatkan nilai ekonomi masyarakat dengan membuka lapangan kerja baru dan

meningkatkan devisa negara.

1.2. Sejarah Perkembangan Industri Kalsium Klorida

Kalsium klorida ditemukan pada abad ke 15, tetapi mendapatkan perhatian pada

abad ke 18. Pembuatan secara luas dilakukan dengan metode Solvay pada pertengahan

tahun 1800. Pada era ini, kalsium klorida digunakan untuk kontrol debu dan

pengurangan es. selain itu, juga pada proses pembuatan makanan dan perusahaan

konstruksi. [4]

Selanjutnya produksi CaCl2 dengan proses solvay mulai ditinggalkan dan pada

tahun 1981 ditemukan metode pembuatan kalsium klorida dengan mereaksikan batu

kapur (CaCO3) dan asam klorida (HCl). Proses ini awalnya dikembangkan di Benua

Eropa oleh TETRA Technologies, Inc. [5]

1.3. Penggunaan Kalsium Klorida

Kegunaan Kalsium Klorida antara lain sebagai berikut:

1. Pengeringan (Deicing)

Semua bentuk kalsium klorida digunakan dalam untuk pengering trotoar, jalan

masuk, dan trotoar. Kalsium klorida anhidrat 94-97% berat, pellet kalsium klorida

dan 77-80%, dan kalsium klorida serpih berat yang digunakan untuk pengering

jalan raya dan di pasar. Kalsium klorida dengan konsentrasi 42-45% berat yang

digunakan untuk pretreat stok bahan-bahan tersebut. Kalsium klorida adalah

deicer pilihan untuk digunakan pada suhu < -6,7oC.

2. Pengendalian debu (roadbed stabilisasi)

Salah satu penggunaan awal kalsium klorida adalah untuk mengendalikan debu

dan stabilisasi roadbed jalan beraspal kerikil. Kalsium klorida kering baik

digunakan secara topikal dan dicampur dengan agregat. Ketika larutan kalsium

klorida disemprotkan pada permukaan jalan berdebu, maka akan menyerap

kelembaban dari atmosfer mengikat partikel debu dan menjaga permukaan yang

basah. Kalsium klorida tidak menguap, sehingga kondisi bebas debu

dipertahankan selama jangka waktu yang panjang. Jika agrerat dicampur dengan

kalsium klorida kering atau larutan kalsium klorida dan kemudian dipadatkan,

kehadiran kalsium klorida dapat menarik kelembaban untuk mengikat partikel

halus dalam matriks agrerat. Proses ini lebih banyak di gunakan untuk jalan,

kepadatan yang dipadatkan kerikil maksimal. Ini aplikasi untuk kalsium klorida

yang terakhir pada tahun 1958.

3. Akselerator di beton siap pakai

Kalsium klorida mempercepat waktu set beton yaitu memberikan pengembangan

kekuatan tinggi awal. Melainkan proses ini bukan antibeku, tapi dengan

menggunakan perlindungan selama cuaca dingin dapat dilanjutkan pada waktu

yang tepat. Di Rusia, kalsium klorida membentuk komponen admixtures antibeku.

Beberapa ulasan tentang kekhawatiran dan solusi yang mungkin dari masalah

kalsium klorida adalah korosi dalam beton yang tersedia tetapi tidak ada solusi

tentang cara yang aman untuk kalsium klorida dalam beton.

4. Pengeboran minyak

Kalsium klorida memiliki dua kegunaan di pengeboran minyak, sebagai bahan

utama dalam cairan penyelesaian dan sebagai fase air garam dalam invert lumpur

minyak emulsi.

5. Makanan

Kalsium klorida digunakan dalam pembuatan keju untuk membantu dalam

koagulasi rennet dan untuk menggantikan kalsium yang hilang dalam pasteurisasi.

Dalam industri pengalengan digunakan untuk mengencangkan kulit buah seperti

tomat, mentimun. Kalsium klorida digunakan dalam industri pembuatan bir baik

untuk mengendalikan karakteristik garam mineral dari air dan sebagai

compponent dasar bir tertentu.

6. Kegunaan lain

Kalsium klorida memiliki kegunaan lain, beberapa di antaranya dalam industri

pakan ternak, sebagai sumber kalsium dalam pembuatan bahan kimia dan plastik

untuk pengendapan, untuk menangguhkan dalam polimerisasi suspensi, sebagai

katalis, dan untuk reaksi tukar kation dengan natrium, dalam keramik untuk

mengurangi porositas, dan sebagai prekursor untuk keramik kemurnian tinggi,

dalam pembuatan pewarna sebagai agen pengendapan, dalam penyimpanan energi

untuk penyimpanan panas, dalam pengolahan makanan sebagai pendingin, untuk

buah-buahan dan pengolahan sayuran dan kemasan, dalam pengolahan gas

sebagai pengering, dalam produksi logam dan pertambangan untuk pemisahan

media berat batu bara dan bijih, ballasting ban, menghilangkan kotoran nonbesi

dalam pengolahan bijih besi, dan pengendalian logam dan pertambangan untuk

pemisahan media berat batubara dan bijih, ballasting ban, menghilangkan kotoran

nonferrous dalam pengolahan bijih besi, dan pengendalian alkali dalam blast

furnace, di penyulingan BBM baik sebagai refigerant dan pengering, dalam

pembuatan pulp dan kertas sebagai alat bantu drainase, pendingin, dan pengering,

dan dalam pengolahan limbah untuk precipiration garam-garam anorganik dan

berbagai pemecahan emulsi/flotasi limbah berminyak. [3]

1.4. Sifat Fisika dan Kimia Bahan Baku dan Produk

1.3.1.Bahan baku

A. Batu Kapur (CaCO3)

Batu kapur adalah batuan yang berwarna keabu-abuan dengan berat molekul

100,09 g/mol, titik lebur 825oC dan spesifik gravity 2,72 g/cm

3.

[6] Batu kapur

merupakan batuan sedimen terutama terdiri dari kalsium karbonat (CaCO3) dalam

bentuk kalsit mineral. Batuan ini paling sering terbentuk di perairan laut yang dangkal.

Ini biasanya merupakan batuan sedimen organik yang terbentuk dari akumulasi

cangkang hewan, karang, alga dan puing-puing.

Batu kapur mempunyai sifat mudah menyerap air serta mudah dihancurkan. Batu

kapur juga mudah larut dalam asam. Batu kapur yang larut dalam zat asam akan

menghasilkan gas karbon dioksida. Batu kapur akan menjadi semakin tidak larut dalam

air dengan naiknya temperatur. Klasifikasi batu kapur dalam perdagangan mineral

industri didasarkan atas kandungan unsur kalsium (Ca) dan unsur magnesium (Mg).

Misalnya, batu kapur yang mengandung 90 % CaCO3 disebut batu kapur kalsit,

sedangkan bila mengandung 19%MgCO3 disebut dolomit. Adapun batu kapur lebih

banyak digunakan dalam industry karena banyak terdapat di alam dan banyak

manfaatnya, misalnya dalam pembuatan kalsium klorida. [1]

Tabel 1.1. Komposisi batu kapur asal kabupaten Agam, sumatera Barat [7]

No Komponen % massa

1 Al2O3 0,03

2 CaCO3 70,12

3 CaO 0,14

4 Fe2O3 0,07

5 K2CO3 0,05

6 MgCO3 0,34

7 Na2CO3 0,01

8 Si2O3 0,01

9 LOI 29,23

B. Asam Klorida (HCl) Asam klorida memiliki sifat-sifat sebagai berikut:

Sifat fisika

- Bentuk : cairan

- Warna : tidak berwarna

- Titik didih : 50,5oC

- Titik leleh : -25,4oC

- Densitas Uap : 1,267

- Tekanan Uap : 1,16

- Spesifik gravity : 16 kPa ( 20oC)

Sifat kimia

- Nama kimia : asam klorida

- Rumus kimia : HCl

- Kelarutan : Larut sempurna dalam air [8]

C. Kalsium Hidroksida (Ca(OH)2)

Kalsium hidroksida memiliki sifat-sifat sebagai berikut:

Sifat fisika

- Bentuk : serbuk

- Warna : putih

- Titik didih : 580oC

- Densitas uap : 2,5 g/cm3

- Spesifik gravity : 2,24

Sifat kimia

- Nama kimia : kalsium hidroksida

- Rumus kimia : Ca(OH)2

- Berat molekul : 74,09 g/mol

- Kelarutan di air : 0,1859/100 cc [9]

1.3.2.Produk utama

A. Kalsium Klorida (CaCl2)

Kalsium klorida memiliki sifat-sifat sebagai berikut:

Sifat fisika

- Bentuk : granul

- Warna : putih

- Titik didih : 1600oC

- Titik lebur : 782oC

- Spesifik gravity : 2,15

Sifat kimia

- Nama kimia : kalsium klorida

- Rumus kimia : CaCl2

- Berat molekul : 110,98 g/mol

- Kelarutan : Mudah larut dalam alkohol

- Kelarutan di air : 740 g/L pada 20oC [10]

1.3.3.Produk samping

A. Air (H2O)

Air memiliki sifat-sifat sebagai berikut:

Sifat fisika

- Bentuk : cairan

- Warna : tidak berwarna

- Titik didih : 100oC

- Densitas : 1 g/mL

- Tekanan uap : 2,3 kPa pada 28oC

- Densitas uap : 0,62

- Spesifik gravity : 1

Sifat kimia

- Rumus kimia : H2O

- Berat molekul : 18,02 g/mol [11]

B. Karbondioksida (CO2)

Karbondioksida memiliki sifat-sifat sebagai berikut:

Sifat fisika

- Bentuk : gas

- Warna : tidak berwarna

- Titik didih : -78,5oC

- Titik beku : -56,6oC

- Densitas uap (1 atm) : 1,53

- Tekanan uap (70oF) : 856 psia

Sifat kimia

- Nama kimia : karbondioksida

- Rumus kimia : CO2

- Kelarutan : Larut sempurna dalam air [12]

1.5. Analisis Pasar

Untuk memenuhi kebutuhan kalsium klorida, Indonesia masih harus mengimpor

dari Negara lain. Berikut data impor kalsium klorida di Indonesia.

Tabel 1.1. Data Impor kalsium klorida tahun 2006-2010 di Indonesia [13]

Tahun Jumlah

(kg)

Nominal

(USD)

Kenaikan

(%)

2006 5.941.930 1.652.860 -

2007 11.498.270 2.318.890 94

2008 8.677.630 1.996.470 -25

2009 10.080.435 2.229.570 16

2010 10.555.870 2.418.170 5 (Sumber : Biro Pusat Statistik, Surabaya)

Dilihat dari tabel 1.1. dapat dihitung prosentase impor Kalsium Klorida untuk

kebutuhan industri di Indonesia yaitu pertumbuhan impor pada tahun 2006-2010 adalah

22% untuk tiap tahunnya, maka kebutuhan Kalsium Klorida akan bertambah dari tahun

ke tahun sehingga pabrik Kalsium Klorida ini layak untuk didirikan.

Dalam mendirikan suatu pabrik diperlukan suatu perencanaan kapasitas produksi

agar produk yang dihasilkan sesuai dengan permintaan. Perkiraan kapasitas pabrik dapat

ditentukan menurut nilai impor, ekspor, dan konsumsi setiap tahun dengan melihat

perkembangan industri dalam kurun waktu berikutnya.

Untuk memperkirakan kapasitas produksi pabrik baru pada tahun 2015 dapat dihitung

dengan menggunakan persamaan (1.1):

F = P (1 + i)n....(1.1)

Dimana:

F = jumlah kapasitas yang diperkirakan (tahun 2015)

P = data terakhir = 10.555.870 kg = 10.555,87 ton

I = kenaikan rata-rata = 22 % = 0,22

n = rencana pendirian pabrik = 2015 2010 = 5

Perkiraan impor pada tahun 2015 sebesar :

F = 10.555,87 (1 + 0,22)5

= 29.077,8491 ton/tahun

Sehingga diperoleh kapasitas produksi untuk tahun 2015 adalah

Kapasitas 2015 = Impor 2015 + Ekspor

Kapasitas 2015 = 29.077,8491 + (60% x 29.077,8491)

= 29.077,8491 + 17.446,7095

= 46.524,5586 ton/tahun 50.000 ton/tahun

Berdasarkan dari perhitungan peluang kapasitas produksi maka Pabrik Kalsium

Klorida yang akan didirikan pada tahun 2015 ditetapkan mempunyai kapasitas produksi

sebesar 50.000 ton/tahun.

BAB II

SELEKSI DAN URAIAN PROSES

2.1. Seleksi Proses

Pembuatan kalsium klorida (CaCl2) dapat dilakukan dengan 2 proses yaitu:

1. Hasil recycle ammonia dalam Proses Solvay

2. Proses pembuatan dari batu kapur (limestone) dan asam klorida (HCl)

2.1.1. Proses Solvay

Metode yang paling umum untuk menghasilkan kalsium klorida sintetik adalah

proses solvay. Bahan baku dasar yang digunakan adalah batu kapur dan larutan garam

(natrium klorida) dengan katalis amoniak.

Natrium karbonat (Na2CO3), juga dikenal dengan nama soda abu dapat diproduksi

dengan proses solvay. Soda abu ini dapat digunakan alam pemrosesan gelas, sabun,

detergen, pulp dan kertas. Proses ini melibatkan banyak reaksi dan konsentrasi kalsium

klorida yang dihasilkan dari proses ini juga rendah yaitu sekitar 10-13%. Adapun

diagram proses solvay pembuatan natrium karbonat dengan kalsium klorida sebagai

produk sampingnya adalah sebagai berikut:

Solvay waste liquor

or purified brine

Sodium

chloride

Calcium

chloride

(solution)

Calcium

chloride (solid)

Calcium chloride

(flakes)

Calcium

chloride

(anhydrous)

Multiple

effect

eveporator

Finishing

pan Flaker

Furnace

Gambar 2.1. Pembuatan Kalsium Klorida [2]

Tahapan proses dan rekasi yang terjadi pada proses solvay pembuatan soda abu dengan

kalsium klorida sebagai produk samping:

a) Menambahkan gas ammonia ke dalam brine

b) Kalsinasi batu kapur di dalam lime kiln untuk memproduksi kalsium oksida CaO

dan karbon dioksida CO2.

c) Mereaksikan amoniak brine dengan CO2 yang dihasilkan pada tahap sebelumnya

untuk menghasilkan natrium bikarbonat (NaHCO3) dan ammonium klorida

(NH4Cl).

d) NaHCO3 dan NH4Cl dipisahkan dengna filter kemudian NaHCO3 dikalsinasi

dengan tambahan panas sehingga terjadi reaksi:

2 NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O

e) NH4Cl dari filter direaksikan dengan CaO untuk menghasilkan kalsium klorida

pada ammonia recovery, dengan reaksi:

2NH4Cl + CaO 2NH3 + CaCl2 + H2O

f) NH3 yang dihasilkan dalam bentuk gas ditampung kembali untuk direcycle dan

digunakan pada tahapan a.

g) CaCl2 yang dihasilkan berupa larutan dengan kandungan 10 13% kalsium

klorida kemudian dievaporasi dan dikeringkan sehingga menghasilkan produk

granular. [14]

2.1.2. Proses pembuatan dari batu kapur (limestone) dan asam klorida (HCl)

Batu kapur (limestone) merupakan batuan yang mengandung kalsium (Ca) yang

dapat digunakan sebagai bahan baku pembuatan kalsium klorida (CaCl2).

Proses ini merupakan proses pembuatan kalsium klorda yang paling umum

digunakan di seluruh dunia, karean bahan baku yang tersedia banyak dan murah. Salah

satu industri yang memproduksi kalsium klorida dengan metode ini adalah Tetra

Chemical Europe Industri.

reactorReaktor

netralisasifiltrasi evaporator

kristalator

dryercoolingStorage

70%

CaC

l2

77% CaCl2

limesto

ne

HCl

Ca(OH)2

32-40%

CaCl2

CaCl2

MgCl2

CaCl2

Gambar 2.2. Proses Pembuatan Kalsium Klorida dari Limestrone dan Asam Klorida

Batu kapur direaksikan dengan larutan asam klorida menghasilkan kalsium

klorida, magnesium klorida, karbon dioksida dan air. Reaksi yang terjadi:

I. CaCO3 + 2 HCl (Kalsium karbonat) (asam klorida)

CaCl2 + CO2 + H2O (kalsium klorida) (karbon dioksida) (air)

II. MgCO3 + 2 HCl (magnesium karbonat) (asam klorida)

MgCl2 + CO2 + H2O (magnesium klorida)(karbon dioksida) (air)

Asam klorida dicampur dengan batu kapur dalam reaktor pada temperatur ruang

sekitar 30-50oC dan tekanan 3-5 bar. Adapun konsentrasi asam klorida yang digunakan

adalah maksimum 37% dan konsentrasi CaCl2 dalam larutan yang dihasilkan adalah

sekitar 32-40%. Semakin tinggi konsentrasi asam klorida yang digunakan, maka

semakin tinggi produk kalsium klorida yang dihasilkan. Dalam proses ini, senyawa

magnesium hidroksida (Mg(OH)2) juga dihasilkan sebagai produk sampingdengan

penambahan larutan alkali. Proses penguapan lebih lanjut juga diperlukan untuk

menghilangkan kadar air dalam kalsium klorida sehingga kalsium klorida yang

dihasilkan lebih murni. Kemudian proses pengeringan dibutuhkan untuk menghasilkan

produk kalsium klorida dalam bentuk serbuk. [16]

2.2. Seleksi Proses

Tabel 2.2. Seleksi proses pembuatan kalsium klorida

Parameter Proses pembuaatan kalsium klorida

Solvay Netralisasi

- Bahan baku

- Bahan pembantu

reaksi

- Kondisi operasi:

Suhu

Tekanan

Yield

Kemurnian

produk

- Analisa ekonomi

Batu kapur dan NaCl

amoniak

100oC

10 13%

75%

Batu kapur dan HCl

Ca(OH)2

30 50oC

3 5 bar

32 40%

77%

Berdasarkan uraian di tas, maka proses yang dipilih untuk pembuatan kalsium

klorida (CaCl2) adalah peruses pembuatan kalsium klorida dari limestone dan asam

klorida. Hal ini disebabkan oleh:

1. Yield dan kemurnian produk yang dihasilkan lebih tinggi.

2. Suhu reaksi lebih rendah

3. Menghasilkan produk utama berupa CaCl2 sedangkan untuk proses solvay, CaCl2

yang dihasilkan merupakan hasil pengolahan lajut dari produk samping.

2.3. Uraian Proses

Proses pembuatan kalsium klorida yaitu:

1) Tahap persiapan

Persiapan bahan baku meliputi persiapan bahan padat dan bahan cair. Batu kapur

dihancurkan kemudian dibawa menuju reaktor. Untuk bahan cair, HCl 37%

diencerkan sehingga menghasilkan HCl dengan konsentrasi 36%.

2) Tahap reaksi

Di dalam reaktor asam, batu kapur diaduk dengan menambahkan larutan asam

klorida 36% pada temperatur 30oC dan tekanan 3 atm disertai pengadukan terus

menerus sehingga terjadi reaksi.

Reaksi yang terjadi dalam reaktor asam adalah sebagai berikut:

I CaCO3 + 2 HCl (Kalsium karbonat) (asam klorida)

CaCl2 + CO2 + H2O (kalsium klorida) (karbon dioksida) (air)

II MgCO3 + 2 HCl (magnesium karbonat) (asam klorida)

MgCl2 + CO2 + H2O (magnesium klorida) (karbon dioksida) (air)

Hasil reaksi kemudian dimasukkan ke dalam reaktor penetralan pada suhu 40-70oC

dan tekanan 1 atm untuk memisahkan magnesium yang terdapat di dalam batu

kapur dan menetralisir sisa asam dengan penambahan larutan Ca(OH)2. sehingga

terbentuk endapan Mg(OH)2. Reaksi yang terjadi dalam reaktor ini adalah:

MgCl2 + Ca(OH)2 (magnesium klorida) (kalsium hidroksida)

Mg(OH)2 + CaCl2 (magnesium hidroksida) (kalsium klorida)

3) Tahap pemisahan

Hasil dari reaktor penetralan kemudian dipisahkan dengan Mg(OH)2

menggunakan filter press. Selanjutnya menuju evaporator untuk dipekatkan

sehingga menghasilkan larutan CaCl2 dengan konsentrasi yang lebih tinggi.

4) Tahap pemurnian

Hasil dari evaporator dialirkan ke kristalisator, sehingga menghasilkan produk

dalam bentuk kristal. Selanjutnya produk dikeringkan dengan rotary dryer .

5) Tahap penanganan produk

Hasil dari dryer menuju cooler dan didinginkan hingga mencapai suhu 40oC.

Selanjutnya padatan CaCl2 diseragamkan ukurannya dan hasilnya ditampung

dalam gudang CaCl2.[15]

DAFTAR PUSTAKA

1. Jurnal USU

2. Kirk R.F and Othmer D.F, Encyclopedya Of Chemical Technology, Vol 4, 3rd

edition, John Willey and Sons Inc, New York, 1954.

3. JURNAL BATU KAPUR AGAM

4. http://www.ams.usda.gov/AMSv1.0/getfile?dDocName=STELPRDC5067064

5. http://www.reuters.com/finance/stocks/companyProfile?symbol=TTI

6. P & B Lime Works. Calcium Carbonate, www.pandblime.co.za/P-B-

MSDS_CARBONATE., diakses tanggal 30 Maret 2013.

7. Science Lab. Hydrochloric acid. www.sciencelab.com/msds.php-

msdsId=9924285. diakses tanggal 30 Maret 2013.

8. Chemical Land. Calcium Hydroxide. www.chemicalland21.com/industrialchem-

inorganic/CALCIUM%20HYDROXIDE.htm., diakses tanggal 30 Maret 2013.

9. Chemical Land. Calcium Chloride. www.chemicalland21.com/industrialchem-

inorganic/CALCIUM%20CHLORIDE.htm., diakses tanggal 30 Maret 2013.

10. Science Lab. Water. www.sciencelab.com/msds.php-msdsId=9927321. diakses

tanggal 30 Maret 2013.

11. BOC Gases. Carbon Dioxide. apps.risd.edu/envirohealth_msds/CO2.pdf.,

diakses tanggal 30 Maret 2013.

12. Biro Pusat Statistik. Surabaya.

13. Keyes, Industrial Chemicals, 4th edition, John Willey and Sons Inc, New York,

1975.

14. Fathi, B. 2013. Method of Producing Soda Ash and Calcium Chloride.

http://PatentUS.com., diakses tanggal 11 maret 2013.

15. TETRA Chemicals Europe. Limestone-Hydrochloric acid Process.

http://www.tetrachemicalseurope.com/index.asp?page_ID=527., diakses tanggal 15

Maret 2013.

16. Teyssier, G. 1981. Process for the Manufacture of Calcium Chloride.

http://PatentUS.com., diakses tanggal 20 maret 2013.