Paper Pengemasan (Migrasi)

of 25 /25
Studi Migrasi untuk Menduga Keamanan dalam Penggunaan Active Packaging Antioksidan yang Baru BAB I PENDAHULUAN I.1 Latar Belakang Sebagian besar makanan bermasalah dalam hal kualitas dan keamanan dalam selama proses pengangkutan, pemrosesan dan penyimpanan, reaksi oksidasi menjadi penyebab yang paling besar dalam pengurangan umur simpan makanan yang mudah rusak. Dalam industri makanan, deoksigenasi dan pengemasan khusus dapat menjadi solusi atas masalah tersebut tetapi itu harus digaris bawahi bahwa pengurangan oksigen dapat menyelesaikan beberapa problem ini, tetapi harus ditekankan bahwa pengurangan kandungan oksigen sederhana hanya akan berefek sebagian pada kontrol oksidasi. Pengendalian total dari oksidasi sekarang ini dapat dicapai dengan penggunaan antioksidan yang dapat menemukan spesies radikal dan kemudian menghambat proses oksidasi. Salah satu sistem yang paling menjanjikan dan terpercaya untuk melindungi makanan dari oksidasi tanpa pembatasan-pembatasan ini adalah active packaging antioksidan. berbagai macam senyawa

Embed Size (px)

Transcript of Paper Pengemasan (Migrasi)

Studi Migrasi untuk Menduga Keamanan dalam Penggunaan Active Packaging Antioksidan yang Baru BAB I PENDAHULUAN I.1 Latar Belakang Sebagian besar makanan bermasalah dalam hal kualitas dan keamanan dalam selama proses pengangkutan, pemrosesan dan penyimpanan, reaksi oksidasi menjadi penyebab yang paling besar dalam pengurangan umur simpan makanan yang mudah rusak. Dalam industri makanan, deoksigenasi dan pengemasan khusus dapat menjadi solusi atas masalah tersebut tetapi itu harus digaris bawahi bahwa pengurangan oksigen dapat menyelesaikan beberapa problem ini, tetapi harus ditekankan bahwa pengurangan kandungan oksigen sederhana hanya akan berefek sebagian pada kontrol oksidasi. Pengendalian total dari oksidasi sekarang ini dapat dicapai dengan penggunaan antioksidan yang dapat menemukan spesies radikal dan kemudian menghambat proses oksidasi. Salah satu sistem yang paling menjanjikan dan terpercaya untuk melindungi makanan dari oksidasi tanpa pembatasan-pembatasan ini adalah active packaging antioksidan. berbagai macam senyawa digunakan sebagai antioksidan pada bahan pengemas makanan, dan kebanyakan adalah molekul sintetis, walau senyawa alami seperti tokoferol atau ekstrak rosemary juga digunakan. Kebanyakan berperan sebagai scavenger, tetapi peran senyawa volatile yang ada pada ekstrak alami dan efek sinergis dari senyawa nonvolatile belum diketahui jelas. I.2 Perumusan Masalah 1. Bagaimana cara pengemasan yang baik untuk mempertahankan kualitas dan keamanan makanan selama proses pengangkutan, pemrosesan dan penyimpanan? 2. Senyawa-senyawa apakah yang dapat termigrasi dari kemasan dan berdampak pada makanan di dalam kemasan?

3. Berapa batas aman dari senyawa-senyawa yang termigrasi pada makanan dalam kemasan dalam jangka waktu tertentu? I.3 Tujuan Tujuan dari dilakukannya penelitian ini adalah: 1. Menentukan nilai migrasi keseluruhan atau overall migration (OM) berarti total dan batas migrasi spesifik atau specific migration limit (SML).

BAB II ISI

Translate: Baik uji migrasi spesifik namun keseluruhan telah dilakukan kepada food packaging-active film plastic dengan sifat antioksidan, termasuk pada komposisi ekstrak rosemary alami. Penentuan migrasi senyawa yang volatile dan semivolatil dari plastic kepada empat simulant yang telah ditentukan menunjukkan bahwa baik uji migrasi spesifik dan keseluruhan sangat rendah. Hasil yang diperoleh memberikan 20 kali lebih rendah daripada batas yang ditentukan pada kondisi yang paling buruk. Jadi, dari sudut pandang kesehatan, active packaging terbaru dapat dikatakan aman. Prosedur analisis memberikan informasi yang dibutuhkan mengenai karakteristik migrasi, dengan karakteristik yang baik dan batas deteksi g/kg. Selain itu, tidak ada perbedaan secara signifikan yang ditemukan antara sampel yang dibuat dengan skala laboratorium dan pabrik, yang merupakan isu penting untuk produksi dalam industri untuk mengembangkan active film antioksidan. PENDAHULUAN Sebagian besar makanan bermasalah dalam hal kualitas dan keamanan dalam selama proses pengangkutan, pemrosesan dan penyimpanan, reaksi oksidasi menjadi penyebab yang paling besar dalam pengurangan umur simpan makanan yang mudah rusak. Dalam industri makanan, deoksigenasi dan pengemasan khusus dapat menjadi solusi atas masalah tersebut tetapi itu harus digaris bawahi bahwa pengurangan oksigen dapat menyelesaikan beberapa problem ini, tetapi harus ditekankan bahwa pengurangan kandungan oksigen sederhana hanya akan berefek sebagian pada kontrol oksidasi. Pengendalian total dari oksidasi sekarang ini dapat dicapai dengan penggunaan antioksidan yang dapat menemukan spesies radikal dan kemudian menghambat proses oksidasi. Salah satu sistem yang paling menjanjikan dan terpercaya untuk melindungi makanan dari oksidasi tanpa pembatasan-pembatasan ini adalah active packaging antioksidan. berbagai macam senyawa digunakan sebagai antioksidan pada bahan pengemas makanan, dan kebanyakan adalah molekul sintetis, walau senyawa alami seperti tokoferol atau ekstrak

rosemary juga digunakan. Kebanyakan berperan sebagai scavenger, tetapi peran senyawa volatile yang ada pada ekstrak alami dan efek sinergis dari senyawa nonvolatile belum diketahui jelas. Untuk menyelesaikan legislasi bahan kontak makanan, berbagai macam bahan pengemas harus memenuhi batas umum migrasi, yang berarti termasuk secara keseluruhan dan batas mgrasi spesifik. Migrasi keseluruhan atau overall migration (OM) berarti total massa senyawa yang ditransfer melalui bahan pengemas ke makanan atau food simulant, sementara batas migrasi spesifik (SML) adalah massa dari setiap senyawa yang ditransfer ke makanan atau food simulant (cair dengan komposisi kimia sederhana yang menyerupai perilaku asli makanan, contoh: air atau asam asetat aqueos) dalam kontak dengan pengemas. Pada kedua kasus tersebut, OM dan SML harus dapat mencapai bahan pengemas yang diinginkan untuk kontak dengan makanan. Untuk tujuan ini, tes migrasi dilakukan di mana bahan pengemas kontak dengan makanan atau food stimulant pada periode waktu yang telah ditetapkan di bawah suhu yang telah diatur. Makanan atau simulan makanan harus dianalisa, dan konsentrasi migrant pada media ditemukan. Active packaging yang baru terdiri dari lapisan plastic yang dapat merupakan polietilen atau polipropilen yang diimobilisasi dengan senyawa antioksidan alami. Pada cara ini, lapisan plastic aktif berperan sebagai antioksidan dan melindungi makanan dalam kemasan. Di antara kelebihan-kelebihan ini yang dapat memperpanjang umur simpan makanan dalam kemasan, persyaratan makanan yang tidak kontak dengan plastic dapat ditekankan. Makalah ini menunjukkan studi migrasi yang terbawa dari bahan pengemas baru. Karena Konsentrasi senyawa yang sangat rendah yang diduga terdapat pada simulan makanan, prosedur analitis yang sangat sensitive sangat dibutuhkan untuk studi migrasi. Tiga simulan encer, air yang telah didistilasi, 3% asam asetat, dan 10% etanol dalam air dan isooktan sebagai simulan lemak, telah digunakan dalam kasus ini. Untuk konsentrasi sampel dan berdasarkan pengalaman sebelumnya, mikroekstraksi fase padat (SPME) telah diaplikasikan dan dianalisis lebih jaih dengan GC-MS.MATERIALSANDMETHODS BAHAN DAN METODE

Bahan-bahan kimia. -Pinene (98%, CAS number7785-26-4), camphene (95%,79-92-5), -pinene (99%,18172-67-3), phellandrene ( 95%,4221-98-1), terpinene ( 95%,9986-5), limonene (97%,5989-27-5), 1,8-cineole (99%,470-82-6), -terpinene (97%,99-854), terpinolene ( 97%,586-62-9), linalool (97%,78-70-6), camphor (96%,76-22-2), isoborneol (95%124-76-5), and1-borneol (99%,464-45-9) didapatkan dari Aldrich (Madrid, Spanyol); -humulene ( 98%,6753-98-6)and -caryophyllene ( 98.5%,87-44-5) dari Fluka (Madrid, Spanyol). Amexol, ekstrak alami bersifat komersial yang tersedia dari rosemary (Rosmarinus officinalis L.) terdaftar seperti rempah, Disediakan olehLaboratorios Amerex SA (Madrid, Spanyol). Etanol absolut (untuk analisis ACS ISO), asam asetat glasial (untuk analisis ACS ISO), dan oktan Iso (untuk analisis ACS) berasal dari Scharlab (Barcelona, Spanyol). Air diperoleh dari sistem pemurnian air Elix 5 dari Millipore (Madrid Spanyol). Gas yang digunakan dalam penelitian ini (helium dan nitrogen, baik kualitas C-50) yang disediakan oleh Carburos Metalicos (Zaragoza, Spanyol).

Stock solutions in ethanol (~1mg g-1 of each compound) were prepared. From these solutions, appropriate dilutions were made directly With the simulants for calibration and analytical characteristics determination purposes. All of the solutions used in this study have been Systematically controlled by weight to improve accuracy.Stok larutan dalam etanol (~1mg g-1 dari masing-masing senyawa) disiapkan. Dari larutan ini, pengenceran yang tepat dibuat langsung dengan simultan untuk kalibrasi dan analisis karakteristik tujuan penentuan. Semua larutan yang digunakan dalam penelitian ini sangat dikontrol secara sistematis untuk meningkatkan akurasi.

Samples. Base polymer for the manufacturing of plastic films Intended for use in active packaging consisted of 20 m thickness Coextruded bioriented poly propylene film made by Poligal,S.A. (Naron,Spain), being a three-layer structure as follows: external layers (5%) of poly(propylene) 3% ethylene copolymer from BP(Lillo, Belgium) including silica at ppm level as anti blocking agent, an dinner Layer (95%)isotactic polypropylene homopolymer containing erucamide And quaternary amines at ppm level from Repsol(Tarragona,Spain). Four different experimental samples were prepared, containing the Natural rosemary extract Amexol (concentration between 0.1 and 8.0% w/win plastic film)via an innovative process protected by a European Patent.Two of the samples(designed as AR1 and AR2, the latter Containing double concentration of rosemary extract than the first) were Produced in a pilot plant, where as the other two(designed as EN1and EN2, with the same concentration of extract as AR1 and AR2 respectively) were obtained at industrial scale to evaluate the real production process. Polypropylene film identical to that used to prepare the active film was also used as blank.Sampel. Dasar polimer untuk pembuatan film plastik dimaksudkan untuk digunakan dalam kemasan aktif terdiri dari 20 m propylene ketebalan film coextruded bioriented poli dibuat oleh Poligal, SA (Naron, Spanyol), menjadi struktur tiga-lapisan sebagai

berikut: eksternal lapisan (5%) dari poli (propylene) kopolimer etilena 3% dari BP (Lillo, Belgia) termasuk silika di tingkat ppm sebagai agen anti memblokir, Layer makan malam (95%) polypropylene isotaktik homopolimer yang mengandung amina kuartener erucamide Dan pada tingkat ppm dari Repsol(Tarragona,Spain). Empat sampel percobaan yang berbeda telah disiapkan, yang berisi ekstrak rosemary Natural Amexol (konsentrasi antara 0,1 dan 8,0% w / win film plastik) melalui proses inovatif dilindungi oleh Paten Eropa. Dua dari sampel (dirancang sebagai AR1 dan AR2, yang terakhir Mengandung konsentrasi ganda ekstrak rosemary daripada yang pertama) yang Diproduksi di pabrik percontohan, dimana dua lainnya (dirancang sebagai EN1and EN2, dengan konsentrasi yang sama dari ekstrak sebagai AR1 dan AR2 masing-masing) diperoleh pada skala industri untuk mengevaluasi proses produksi riil. Polypropylene Film identik dengan yang digunakan untuk mempersiapkan film aktif juga digunakan sebagai kosong.

Analysis of Aqueous Simulants by SPME. SPME procedure with An apolar, 100 m thickness poly (dimethylsiloxane) fiber was carried out by means of amanual reusable syringe assembly from Supelco (Bellefonte,PA). Before their first use, fibers were conditioned According to specifications supplied by the manufacturer.Analisis simulan Aqueous oleh SPME. Prosedur SPME dengan apolar An, 100 m ketebalan poli (dimethylsiloxane) serat dilakukan dengan cara perakitan jarum suntik amanual dapat digunakan kembali dari Supelco (Bellefonte, PA). Sebelum digunakan pertama mereka, serat dikondisikan Menurut spesifikasi yang diberikan oleh pembuatnya.

Based on a previous work of our research group (27), SPME studies were made by total immersion mode in the three aqueous simulants, and 20mL was selectedas sample volume,contained in 20mL glass vials. A magnetic stirrer was then added, and the vial was crimped with a PTFE faced septum. After 2min stirring (600rpm), the fiber was immersed into the sample for 20 min at room temperature(222 C).Magnetic stirring waskept during the sampling for improving homogeneity and reproducibility. After extraction, fiber was thermally desorbed in the split/splitless injection port of the gaschromatograph for 10min to ensure both the quantitative transfer of analytes and the adequate cleaning of the fiber. Besides, fiber was conditioned daily at recommended manufacturer temperature for 15min, previously to the first extraction. To check interferences, routine blank analyses with purified water were also carried out.Berdasarkan pekerjaan sebelumnya dari kelompok penelitian kami (27), studi SPME dibuat oleh modus perendaman total dalam tiga simulan berair, dan 20ml adalah selectedas volume sampel, yang terkandung dalam botol kaca 20ml. Sebuah pengaduk magnetik kemudian ditambahkan, dan botol itu berkerut dengan septum berwajah PTFE. Setelah 2min pengadukan (600rpm), serat dilakukan dengan mencelupkan dalam sampel selama 20 menit pada suhu kamar (222 C) waskept mengaduk Magnetic selama pengambilan sampel untuk meningkatkan homogenitas dan reproduktifitas. Setelah ekstraksi, serat termal desorbed di split / port injeksi splitless dari kromatografi gas selama 10 menit untuk memastikan kedua transfer kuantitatif analit dan pembersihan memadai serat. Selain itu, serat setiap hari dikondisikan pada suhu produsen

direkomendasikan untuk 15 menit, sebelumnya untuk ekstraksi pertama. Untuk memeriksa gangguan, analisis kosong rutin dengan air murni juga dilakukan.

Analysis of Fatty Simulant. Due to the similarity of polarity between PDMS fiber and isooctane, SPME was not used with this simulant. In this case, after finishing migration test, isooctane samples were concentrated upto2.5 g under nitrogen stream, and then injected into the gas chromatograph for their analysis, because isooctane i sa suitable solvent for use in gas chromatography.Analisis keseluruhan lemak. Karena kesamaan polaritas antara serat PDMS dan isooctane, SPME tidak digunakan dengan tiruan ini. Dalam kasus ini, setelah menyelesaikan tes migrasi, sampel isooctane terkonsentrasi upto2.5 g dibawah aliran nitrogen, dan kemudian disuntikkan ke dalam kromatografi gas untuk analisis mereka, karena isooctane i sa pelarut yang cocok untuk digunakan dalam kromatografi gas.

Calibration. Seven calibration points, each one analyzed by quadruplicate in the range under study,were carried out.The standards above-described were used to obtain the calibration plots.Kalibrasi. Tujuh poin kalibrasi, masing-masing dianalisis dengan rangkap empat dalam kisaran yang diteliti, dilakukan standar out.The dijelaskan di atas digunakan untuk mendapatkan plot kalibrasi.

Instruments. Chromatographic analysis was performed on aHewlett- Packard (Palo Alto,CA) 5890 Series II gas chromatograph with an HP 5971A mass selective detector. A Varian(Palo Alto, CA)Factor Four VF-5ms capillary column of 60m x 0.25mm i.d. and 0.25 m film thickness was used.The oven program was as follows: initial temperature 50 C hold for 3 min; raised at 15 C min 1 to 300 C hold for 5min.Injector temperature: 250 C. Detector temperature: 280 C. Injection mode: splitless(3min). Carrier gas: helium, constant flow mode at 1mL min 1. For identification, SCAN mode was selected (45 520amu).To improve sensitivity and decrease detection limits, SIM(selective ion monitoring) was used in migration studies for quantitative purposes, by choosing the two most sensitive m/z ratios for each compound, as follows: -Pinene(93,92), camphene(93,121), -pinene(93,41), -phellandrene(93,91), -terpinene(121,93), limonene(68,67), 1,8-cineole(43,81), -terpinene(93,136), terpinolene(121,93), linalool(71,93), camphor(95,81), isoborneol(95, 41), and1-borneol(95,41), humulene(93,80),and -caryophyllene (93,80).Instrumen. Analisis kromatografi dilakukan pada aHewlett-Packard (Palo Alto, CA) II 5890 Seri kromatografi gas dengan detektor massa 5971A HP selektif. Sebuah Varian (Palo Alto, CA) Faktor Empat VF-5ms kolom kapiler dari 60m id 0.25mm x dan 0,25 m ketebalan film digunakan. Program oven adalah sebagai berikut: suhu awal 50 C tahan selama 3 menit, diangkat pada 15 C min 1 sampai 300 C untuk suhu terus 5min.Injector: 250 C. Detektor suhu: 280 C. Injeksi Mode: splitless (3 menit). Gas pembawa: helium, aliran konstan pada modus 1mL min 1. Untuk identifikasi, SCAN modus terpilih (45 520 amu). Untuk meningkatkan sensitivitas dan menurunkan batas

deteksi, SIM (monitoring ion selektif) yang digunakan dalam studi migrasi untuk tujuan kuantitatif, dengan memilih dua yang paling sensitif m / z rasio untuk masing-masing senyawa, sebagai berikut: -pinene (93,92), camphene (93.121), -pinene (93,41), phellandrene (93,91), -terpinene (121,93), limonene (68,67) , 1,8-cineole (43,81), terpinene (93.136), terpinolene (121,93), linalool (71,93), kamper (95,81), isoborneol (95, 41), and1-borneol (95,41), -humulene (93,80), dan -caryophyllene (93,80).

Specific Migration Tests. Water, 10% aqueous ethanol (v/v), 3% aqueous acetic acid (w/v)as aqueous simulants were selected, and isooctane as fatty simulant to obtain the maximum possible information.Tes Migrasi tertentu. Air, etanol berair 10% (v / v), 3% asam asetat encer (w / v) sebagai simulan berair yang dipilih, dan berpura-pura sebagai isooctane lemak untuk memperoleh informasi yang maksimal.

Double sided, total immersion migration tests were performed as follows: a 12 cm2 piece of each plastic sample and 20mL of the studied simulant(area-to-volume ratio 6 dm2 /1L) were placed in a 20 mL glass vial. Samples (plastic + simulant) were then introduced for 10 days in a thermostatic oven set at 40C according to Directive97/48/CE(20). These conditions were more aggressive than the expected for the intended applications in this case with the idea of representing the worst case for such a food packaging. Immediately after the test, the plastic was removed and the simulant was extracted by SPME (in the case of aqueous samples) or concentrated (isooctane) according to the procedure described above. Four replicates were tested and analyzed for each individual sample, to assess the homogeneity of plastic films.Dua sisi, tes perendaman total migrasi dilakukan sebagai berikut: sepotong 12 cm2 masing-masing sampel plastik dan 20ml dari berpura-pura belajar (area-to-volume rasio 6 dm2 / 1L) ditempatkan dalam botol kaca 20 mL. Sampel (plastik + tiruan) kemudian diperkenalkan selama 10 hari dalam oven termostatik ditetapkan pada 40 C menurut Directive97/48/CE (20). Kondisi ini lebih agresif daripada yang diharapkan untuk aplikasi yang dimaksud dalam hal ini dengan ide mewakili kasus terburuk untuk suatu kemasan makanan. Segera setelah tes, plastik telah dihapus dan berpura-pura itu diekstraksi oleh SPME (dalam kasus sampel air) atau terkonsentrasi (isooctane) sesuai dengan prosedur yang dijelaskan di atas. Empat ulangan diuji dan dianalisis untuk setiap sampel individu, untuk menilai homogenitas film plastik.

Overall Migration Tests. All of the conditions were the same as for specific migration, but in this case, after the exposure of plastic samples to simulants, the polymer was removed, simulants evaporated to dryness, and solid residue was gravimetrically determined. Six independent replicates were analyzed for each plastic sample ande ach simulant.Tes Migrasi keseluruhan. Semua kondisi yang sama seperti untuk migrasi yang spesifik, tetapi dalam kasus ini, setelah paparan sampel plastik untuk simulan, polimer telah dihapus, simulan diuapkan sampai kering, dan residu padat gravimetri ditentukan. Enam

independen ulangan dianalisis untuk setiap sampel plastik dan berpura-pura masingmasing.

HASIL DAN DISKUSI Karena bahan pengemas mengandung ekstrak rosemary alami, di mana campuran komplek dari senyawa volatile dan nonvolatile, beberapa perlu diidentifikasi pada simulan makanan. Dan seperti yang telah dikomentari pada bagian pendahuluan, perlu ditekankan bahwa tujuan kerja ini adalah karakterisasi baik kandungan volatile dan semivolatil yang termigrasi, yang berarti yang telah tertransder dari film plastic ke simulan selama tes migrasi. Pada kenyataannya, keberadaan dari senyawa yang telah ditentukan pada plasitik dalam konsentrasi tinggi yang di dalamnya tidak berarti nilai migrasinya tinggi, atau vice versa. Pada pengertian ini, tidaklah mengejutkan bahwa senyawa tipikal yang biasanya ada seperti - dan -pinene, camphene, myrcene, atau limonene tidak dapat dideteksi. Walaupun senyawa ini lebih volatile daripada yang ditemukan pada sampel, ketidakadaanya dalam kromatogram dapat disebabkan karena efisiensi yang tinggi dari sistem imobilisasi yang digunakan untuk memastikan ekstrak rosemary pada plastic. Hal ini ditunjukkan pada Gambar 1 dan 2, di mana kromatogram GC-MS diperoleh ketika larutan encer dari campuran standar dan ekstrak rosemary diiekstrak dengan SPME. Beberapa pemakalah menyatakan bahwa derajat variasi yang tinggi dari ekstrak rosemary, bergantung pada cara penyiapan dan dari asal tanamannya.

Senyawa utama yang terdeteksi pada simulan, yang terdapat pada area puncak, adalah camphor yang dapat dilihat pada gambar 2. Karena senyawa ini terdaftar pada Directive 2002/72.CE (33) dan karena berbahaya karena beresiko memperburuk karakteristik organoleptik pada makanan, senyawa tersebut ditunjuk untuk karakteristik analitik dari metode SPME yang diajukan. Tabel 1 menunjukkan karakteristik analitis, dikalkulasi dengan menyiapkan larutan standar untuk camphor pada empat simulan, kemudian diproses dengan SPME dengan cara yang sama seperti sampel migrasi menurut prosedur yang telah dideskripsikan pada bagian eksperimental. Area linear, dari sub g kg-1 (0.03 pada isooktan, 0.11 pada air, atau 0.58 pada asam asetat 3%m dengan pengecualian 1.22 pada etanol 10%) ke setidaknya 2 orde yang lebih besar, kasus yang menguntungkan paling sedikit pada etanol 10% (104.53 g kg-1), atau sekitar 3 orde pada simulan lain (63.51 g kg-1 untuk isooktan, 80.32 dan 92.67 untuk air dan asam asetat 3% secara berturut-turut) telah dicapai. Isooktan memberikan hasil yang baik, dengan 4 orde besar, tapi pada kasus ini harus diambil ke pengelolaan sampel yang sangat berbeda dari simulan yang lain dan SPME tidak digunakan. Linearitas lebih tinggi dari pada 0.9965 pada semua kasus, dengan nilai hampir satu pada kasus etanol 10% dan isooktan. Batas deteksi yang sangat rendah, pda area sub g kg-1, dicapai oleh semua kasus, sedikit lebih baik untuk air dan isooktan, jadi dapat ditentukan jejak konsentrasi mgran. Pada akhirnya, reproduksibilitas dinyatakan sebagai RSD jauh lebih baik untuk isooktan (5.1%) daripada simulan encer (25-30%), tetapi dua alasan ini harus dipertimbangkan: pertama, sampel encer telah dievaluasi pada konsentrasi yang rendah dibandingkan isooktanl kedua, simulan encer telah dianalisis dengan SPME, yang mengenalkan sumber variabilitas tambahan ketika dibandingkan dengan sampel isooktan, yang terkonsentrasi secara

sederhana oleh nitrogen kemudian langsung diinjeksi ke sistem GC. Pada kasus apapun, untuk sampel encer pada level g kg-1, nilai RSD yang ditemukan kebanyakan wajar dan dapat diterima. Lebih dari 11 senyawa terdeteksi pada simulan. Karena kebanyakan menunjukkan struktur kimia terpen yang mirip, identifikasi dengan jelas agak sulit pada beberapa kasus, karena keterbatasan pustaka spektrum yang tersedia (Wiley, NIST) memberikan kualitas yang rendah dari pencocokan dan beberapa kali, senyawa yang sama pada waktu retensi yang berbeda, yang adalah mustahil. Demikian, pekerjaan tambahan yang dilakukan dengan mengkombinasikan tiga sumber data, spektrum massa, dan tabel dari komposisi ekstrak rosemary yang tipikal, dan data indeks retensi kromatografi untuk mencapai tujuan ini. Akhirnya, senyawa-senyawa yang ditunjukkan pada tabel 2 diidentifikasi dengan tingkat kepercayaan 99%. Pada beberapa kasus, identifikasi sangatlah sulit, seperti estragol, yang hanya muncul pada salah satu sampel encer, dan pada konsentrasi yang sangat rendah. Gambar 3 menunjukkan kromatogram yang diperoleh dari tes migrasi pada sampel air yang diekstrak dengan SPME dengan tujuh senyawa yang berkisar antara camphor sampai cariophyllene oxide. Tabel 2 menunjukkan konsentrasi migrant yang terdeteksi pada 3 simulan makanan, yang dinyatakan dengan g kg-1 dari simulan. Jika data dinyatakan dalam massa per permukaan plastic dibutuhkan, konversinya sangat mudah, yaitu dengan menganggap bahwa faktor koreksi dari g dm-2 ke g kg-1 adalah 6, dengan standar rasio volume-kepermukaan digunakan (diasumsikan 1 kg dm-3 sebagai densitas simulan, maka terkandung 1 kg pada satu kubik dari 6 permukaan setiap 1 dm2). Menurut aturan umum dari migrasi dan konsiderasi keamanan pangan, diasumsukan bahwa 1 kg makanan yang mengalami kontak langsung dengan 6 dm2 dari bahan pengemas. Harus diberitahukan bahwa tidak semua senyawa yang dapat teridentifikasi berada dalam batas standar. Pada kasus-kasus ini, keberadaan senyawa relevan dalam sampel dapat digunakan sebagai standar yang mewakili sisanya. Di sini, camphor dipilih untuk dua alasan utama: pertama, hanya senyawa yang disitasi pada Perundangan, dan, kedua, struktur kimianya sangat mirip dengan senyawa yang lain, jadi, dapat diasumsikan bahwa baik perlakuan ekstraksi dengan SPME dan detector yang direspon dengan GC-MS mirip dengan analit-analit lain.

Dari pandangan kualitatif (jumlah senyawa yang terdeteksi) dan kuantitatif, diambil untuk nilai migrasi, tampak bahwa migrasi mengambil perpanjangan yang utama pada air dan isooktan. Meskipun begitu, dan mempertimbangkan seluruh senyawa yang menunjukkan kesamaan sifat yang sama dengan camphor, senyawa yang paling mewakili, dengan memasukkan ke laporan kedua batas deteksi (0.17 g kg-1 pada asam asetat 3% dan 0.37 g kg-1 pada etanol 10 % secara berturut-turut) dan nilai migrasi kuantitatif (pada kebanyakan kasus berkisar pada 0.6 g kg-1), dan sangat mungkin bahwa migrasi yang serupa terjadi pada seluruh simulan, tetapi baik untuk asetat dan etanol, nilai-nilai ini mendekati batas eksperimental dari metode. Pada kenyataannya, pada etanol 10%, tidak ada senyawa yang ditemukan di atas batas deteksi, dan hanya 1,8-cineole, cariophyllene, dan -humulene terdeteksi pada empat kasus dalam asam asetat 3%. Beberapa hipotesis dapat diajukan untuk menjelaskan sifat-sifat ini, seperti sensitivitas yang rendah dari SPME pada simulan-simulan ini (lihat tabel 1), migrasi yang lebih rendah pada kondisi-kondisi ini, kejenuhan yang lebih besar dari fiberm atau adanya gangguan pada asam asetat dan etanol terkait dengan air sebagai simulan. Juga harus dinyatakan bahwa senyawa migrant tidak sama pada setiap kasus, menunjukkan setiap simulan sebuah profil karakteristik, seperti diduga akrena polaritas, pH, viskositas, dari stimulant yang berbeda satu sama lain. Perbedaan ini mempengaruhi kondisi laju migrasi dari senyawa pada simulan yang dimaksud. 1,8-Cineole merupakan yang paling banyak dideteksi pada isooktan, tanpa perbedaan signifikan antara sampelsampel tersebut. Di sisi lain, camphor, verbenone, bornyl asetat, -cariophyllene dan cariophyllene oksida merupakan senyawa yang paling berkarakteristik pada air, menunjukkan jejak konsentrasi pada isooktan, di mana -humulene menunjukkan nilai yang masuk akal pada simulan ini dan tidak terdeteksi pada air.

Sifat dari Sampel Industrial. Untuk mengecek ketahanan dari bahan pengemas antioksidan yang baru pada tes migrasi, beberapa sampel industrial diperoleh dan tes migrasi dilakukan pada kondisi eksperimental yang telah dijelaskan di atas. Nilai migrasi hampir sama pada semua sampel, tergantung pada asalnya (skala perencanaan atau skala industrial) dan konsentrasi awal (% ekstrak rosemary). Titik pertama sangat tinggi, karena penskalaan dari skala pilot ke produksi riil mungkin dengan perbedaan minimum pada kualitas. Pada faktanya luar biasa bahwa produksi industrial menunjukkan perbedaan yang lebih tinggi di antara EN1 dan EN2, dengan konsentrasi ekstrak rosemary yang berbeda, seperti disebutkan sebelumnya. Sebagai contoh, -humulene tidak dapat

terdeteksi pada EN1, tetapi menunkukkan 3.02 g kg-1 pada EN2 ketika menggunakan asam asetat 3% sebagai simulan, di mana isooktan bersifat sebagai lawannya. Pada umumnya, konsentrasi awal dari ekstraksi rosemary tampak tidak relevan untuk tujuan migrasi, dan nilai yang hampir sama telah ditemukan pada semia kasus dalam area yang telah dites. Alasan yang paling mungkin adalah ekstraknya terimobilisasi dengan baik pada matriks polimer, dan perbedaan pada konsentrasi tidak cukup tinggi untuk menunjukkan perbedaan yang kelas pada taraf pelepasan. Di samping itum harus dinyatakan bahwa proses imobilisasi sangat efektif, karena kuantitas absolute dari analit-analit dilepaskan ke simulan sangat rendah pada semua kasus. Dari sudut pandang keamanan pangan, tujuan utama dari pekerjaan ini, semua nilai berada dibawah batas migrasi spesifik (SMLs) untuk kebanyakan dari keberadaan senyawa yang telah diatur dalam plastic ditujukan untuk aplikasi kontak makanan. Pada kenyataanya, semua senyawa yang ada pada ekstrak alami, sedalam-dalamnya digunakan sebagai bahan additive flavor makanan tanpa resiko kesehatan. Jadi, menurut hasil dari migrasi spesifik, studi tentang active packaging dapat diklasifikasikan sebagai aman. Studi Migrasi Keseluruhan. Untuk menambah ke laporan total pelepasan dari senyawa yang mengkin ada pada komposisi awal, tes migrasi keseluruhan dilakukan dengan sampel AR1 dan AR2 yang dibuat pada skala perencanaan.

Tabel 3 merangkum hasil yang diperoleh. Seperti dapat dilihat, pada seluruh kasus, hasilhasil ini sangat rendah, bahkan pada kasus isooktan (hingga 1.26 mg kg -1), dan jauh di bawah dari batas yang telah ditentukan (60 mg kg -1). Di samping itu, produksi film menawarkan perlindungan ekstra terhadap migrasi pada beberapa kasus, seperti pada asam asetat 3%, di mana film polipropilen tanpa senyawa aktif muncul mencapai nilai migrasi 9 kali lebih banyak dari pada sampel film aktif. Fakta ini dapat dihubungkan kepada

efek ketahanan kimiawi tambahan di mana agen aktif mendesak pada film PP. jadi, tes migrasi keseluruhan memperkuat hipotesa aman-dalam-penggunaan telah ditarik kesimpulan dari studi migrasi spesifik. KEAMANAN Kebanyakan dari senyawa yang serupa-terpen mudah terbakar atau sangat meudah terbakar dan inkompatibel dengan agen oksidasi yang kuat. Beberapa dari mereka (pinene, camphene, -pinene, -terpinen, limonene, -terpinene, linalool, camphor, isoborneol, 1-borneol, -humulene) dapat mengiritasi mata, sistem pernapasan, dan kulit. -terpinene dan limonene merupakan toksik bagi organism akuatik dan dapat menyebabkan efek merugikan jangka panjang pada lingkungan akuatik. Tingkat toksisitas (dinyatakan dalam LD50 pada tikus, oral) berkisar antara 1310 mg kg -1 untuk camphor sampai 5800 mg kg-1 untuk borrneol (nilai yang serupa dari 3000-5000 mg kg-1 untuk sisanya). Mexol terdaftar seperti rempah-rempah, disetujui sebagai bahan aditif pangan, dan tidak perlu penanganan khusus. Etanol sangat mudah terbakar, dan kontak dengan alkali metal, ammonia, agen pengoksidasi, dan peroksida harus dihindari; LD50 (manusia, oral) adalah 1400 mg kg-1. Asam asetat sangat mudah terbakar dan menyebabkan beberapa luka bakar, jumlah LD50 (tikus, oral) adalah 3310 mg kg -1. Isooktan sangat mudah terbakar, inkompatibel dengan agen pengoksidasi dan pereduksi, dapat menyebabkan iritasi pada kulit, sangat beracun bagi organism akuatik, dan dapat menyebabkan efek merugikan jangka panjang pada lingkungan akuatik, dapat menyebabkan kerusakan paru-paru bila tertelan, dan uapnya dapat menyebabkan hilang kesadaran dan pusingl LD50 (rat, oral) adalah 500 mg kg -1.