7/22/2019 metode kimia

1/7

BAB II

TINJAUAN PUSTAKA

A. Spektrofotometri Ultraviolet-Visibel (UV-Vis)Spektrofotometri UV-Vis merupakan salah satu teknik analisis spektroskopi yang

memakai sumber radiasi eleltromagnetik ultraviolet dekat (190-380) dan sinar tampak

(380-780) dengan memakai instrumen spektrofotometer (Mulja dan Suharman, 1995:26).

Spektrofotometri UV-Vis melibatkan energi elektronik yang cukup besar pada molekul

yang dianalisis, sehingga spektrofotometri UV-Vis lebih banyak dipakai untuk analisis

kuantitatif ketimbang kualitatif (Mulja dan Suharman, 1995: 26).

Spektrofotometer terdiri atas spektrometer dan fotometer. Spektrofotometer

menghasilkan sinar dari spektrum dengan panjang gelombang tertentu dan fotometer

adalah alat pengukur intensitas cahaya yang ditranmisikan atau yang diabsorpsi.

Spektrofotometer tersusun atas sumber spektrum yang kontinyu, monokromator, sel

pengabsorpsi untuk larutan sampel atau blangko dan suatu alat untuk mengukur pebedaan

absorpsi antara sampel dan blangko ataupun pembanding (Khopkar, 1990: 216).

Spektrofotometer UV-Vis dapat melakukan penentuan terhadap sampel yang

berupa larutan, gas, atau uap. Untuk sampel yang berupa larutan perlu diperhatikan

pelarut yang dipakai antara lain:

1. Pelarut yang dipakai tidak mengandung sistem ikatan rangkap terkonjugasi padastruktur molekulnya dan tidak berwarna.

2. Tidak terjadi interaksi dengan molekul senyawa yang dianalisis.3. Kemurniannya harus tinggi atau derajat untuk analisis.

(Mulja dan Suharman, 1995: 28).

Komponen-komponen pokok dari spektrofotometer meliputi:

1. Sumber tenaga radiasi yang stabil, sumber yang biasa digunakan adalah lampuwolfram.

7/22/2019 metode kimia

2/7

2. Monokromator untuk memperoleh sumber sinar yang monokromatis.3. Sel absorpsi, pada pengukuran di daerah visibel menggunakan kuvet kaca atau kuvet

kaca corex, tetapi untuk pengukuran pada UV menggunakan sel kuarsa karena gelas

tidak tembus cahaya pada daerah ini.

4. Detektor radiasi yang dihubungkan dengan sistem meter atau pencatat. Peranandetektor penerima adalah memberikan respon terhadap cahaya pada berbagai panjang

gelombang (Khopkar, 1990: 216).

Serapan cahaya oleh molekul dalam daerah spektrum ultraviolet dan visibel

tergantung pada struktur elektronik dari molekul. Serapan ultraviolet dan visibel dari

senyawa-senyawa organik berkaitan erat transisi-transisi diantara tingkatan-tingkatan

tenaga elektronik. Disebabkan karena hal ini, maka serapan radiasi ultraviolet atau

terlihat sering dikenal sebagai spektroskopi elektronik. Transisi-transisi tersebut biasanya

antara orbital ikatan antara orbital ikatan atau orbital pasangan bebas dan orbital non

ikatan tak jenuh atau orbital anti ikatan. Panjang gelombang serapan merupakan ukuran

dari pemisahan tingkatan-tingkatan tenaga dari orbital yang bersangkutan. Spektrum

ultraviolet adalah gambar antara panjang gelombang atau frekuensi serapan lawan

intensitas serapan (transmitasi atau absorbansi). Sering juga data ditunjukkan sebagai

gambar grafik atau tabel yang menyatakan panjang gelombang lawan serapan molar atau

log dari serapan molar, Emaxatau log Emax(Sastrohamidjojo, 2001: 11).

Sumber tenaga radiasi terdiri dari benda yang tereksitasi menuju ke tingkat yang

lebih tinggi oleh sumber listrik bertegangan tinggi atau oleh pemanasan listrik.

Monokromator adalah suatu piranti optis untuk memencilkan radiasi dari sumber

berkesinambungan. Digunakan untuk memperoleh sumber sinar monokromatis. Alat

dapat berupa prisma atau grating (Khopkar, 1990). Pengukuran pada daerah UV harus

menggunakan sel kuarsa karena gelas tidak tembus cahaya pada daerah ini. Sel yang

biasa digunakan berbentuk persegi maupun berbentuk silinder dengan ketebalan 10 mm.

Sel tersebut adalah sel pengabsorpsi, merupakan sel untuk meletakkan cairan ke dalam

berkas cahaya spektrofotometer. Sel haruslah meneruskan energi cahaya dalam daerah

spektral yang diminati. Sebelum sel dipakai dibersihkan dengan air atau dapat dicuci

dengan larutan detergen atau asam nitrat panas apabila dikehendaki (Sastrohamidjojo,

2001: 39-41).

7/22/2019 metode kimia

3/7

B.

Kromatografi Lapis TipisKromatografi adalah suatu teknik pemisahan, yang pertama kali dipakai untuk

memisahkan zat-zat warna tanaman. Hal ini tersimpulkan dari istilah yang dipakai, kroma

adalah zat warna. Pemisahan dengan teknik ini dijalankan dengan mengadakan

mannipulasi atas dasar perbedaan sifat-sifat fisik dari zat-zat yang menyusun suatu

campuran. Sifat-sifat fisik tersebut khususnya ialah :

1. Adanya tendensi molekul dari suatu zat untuk larut dalam suatucairan.2. Adanya tendensi molekul dari suatu zat untuk dapat teradsorbsi pada butir-butir zat

padat yang halus dengan permukaan yang halus.

3. Adanya tendensi molekul dari suatu zat untuk masuk ke fase uap atau menguap.Karena perbedaan satu atau lebih dari sifat-sifat fisik tadi, campuran berbagai zat dapat

dipisahkan dalam suatu system yang bergerak secara kontinyu (Adnan, 1997).

Cara pemisahan dengan adsorpsi pada lapisan tipis adsorben yang dikenal dengan

kromatografi lapis tipis (thin layer chromatography atau TLC) telah meluas

penggunannya dan diakui merupakan cara pemisahan yang baik, khususnya untuk

kegunaan analisis kualitatif. Kini TLC dapat digunakan untuk memisahkan berbagai

senyawa seperti ion-ion organik, kompleks senyawa-senyawa organik dengan anorganik,

dan senyawa-senyawa organik baik yang terdapat di alam dan senyawa-senyawa organik

sintetik (Adnan, 1997).

Kelebihan penggunaan kromatografi lapis tipis dibandingkan dengan

kromatografi kertas ialah karena dihasilkannya pemisahan yang lebih sempurna,

kepekaan yang lebih tinggi, dan dapat dilaksanakan dengan lebih cepat. Banyak

pemisahan yang memakan waktu berjam-jam bila dikerjakan dengan kromatografi kertas,

tetapi dapat dilaksanakan hanya beberapa menit saja bila dikerjakan dengan TLC (Adnan,

1997).

Teknik standar dalam melaksanakan pemisahan dengan KLT adalah sebagai

berikut. Pertama kali lapisan tipis adsorben dibuat pada permukaan plat kaca atau plat

lain, misalnya berukuran 5x20 cm atau 20x20 cm. Tebal lapisan adsorben tersebut dapat

bervariasi tergantung penggunaannya, tetapi yang sering digunakan adalah ketebalan

7/22/2019 metode kimia

4/7

250. Larutan campuran senyawa yang akan dipisahkan diteteskan pada kira-kira 1,5 cm

dari bagian bawah plat tersebut dengan menggunakan pipet mikro atau syringe. Zat

pelarut yang terdapat pada sampel yang diteteskan tersebut kemudian diuapkan lebih

dahulu. Selanjutnya plat tersebut dikembangkan dengan mencelupkannya pada tangki

yang berisi campuran zat pelarut (solvent system). Tinggi permukaan zat pelarut dalam

tangki harus lebuh rendah dari letak tetesan sampel pada plat kromatografi (kurang dari

1,5 cm). Dengan pengembangan tersebut masing-masing komponen senyawa dalam

sampel akan bergerak ke atas dengan kecepatan yang berbeda. Perbedaan kecepatan

gerakan ini merupakan akibat dari terjadinya pengaruh proses dengan KLT, mulai

pemilihan adsorben sampai identifikasi masing-masing komponen yang telah terpisah(Adnan, 1997).

C. KosmetikaKosmetika berasal dari kata kosmein(Yunani) yang berarti berhias. Bahan yang

dipakai dalam usaha untuk mempercantik diri ini, Dahulu diramu dari bahan-bahan alami

yang terdapat disekitarnya. Sekarang kosmetik dibuat manusia tidak hanya dari bahan

alami tetapi juga bahan buatan untuk maksud meningkatkan kecantikan (Wasitaatmadja,

1997).

Definisi kosmetika dalam Peraturan Menteri Kesehatan RINo.

445/Menkes/Pemenkes/1998 tentang Bahan, Zat Warna, Substratum, Zat Pengawet dan

Tabir Surya pada Kosmetik menyatakan bahwa: Kosmetika adalah sediaan atau paduan

bahan yang siap untuk digunakan pada bagian luar badan (epidermis, rambut, kuku, bibir

dan organ kelamin bagian luar), gigi dan rongga mulut untuk membersihkan, menambah

daya tarik, mengubah penampakan, melindungi supaya tetap dalam keadaan baik,

memperbaiki bau badan tetapi tidak dimaksudkan untuk mengobati atau menyembuhkan

suatu penyakit (Rostamailisdkk., 2008).

Definisi tersebut jelas menunjukkan bahwa kosmetika bukan satu obat yang

dipakai untuk diagnosis, pengobatan maupun pencegahan penyakit. Obat bekerja lebih

kuat dan dalam, sehingga dapat mempengaruhi struktur faal tubuh (Wasitaatmadja,

1997).

7/22/2019 metode kimia

5/7

Ilmu yang mempelajari tentang kosmetika disebut dengan kosmetology, yaitu

ilmu yang berhubungan dengan pembuatan, penyimpanan, aplikasi penggunaan, efek dan

efek samping kosmetika. Dalam kosmetologi berperan berbagai disiplin ilmu terkait

yaitu: teknik kimia, farmakologi, farmasi, biokimia, mikrobiologi, ahli kecantikan, dan

dermatologi. Dalam disiplin ilmu dermatologi yang menangani khusus peranan

kosmetika disebut dermatologi kosmetik (cosmetic dermatology) (Wasitaatmadja,

1997).

Kosmetika adalah bahan atau campuran bahan yang dikenakan pada kulit manusia

untuk membersihkan, memelihara, menambah daya tarik serta mengubah rupa. Karena

terjadi kontak antara kosmetika dengan kulit, maka ada kemungkinan kosmetika diserapoleh kulit dan masuk ke bagian yang lebih dalam dari tubuh. Jumlah kosmetika yang

terserap kulit bergantung pada beberapa faktor, yaitu keadaan kulit pemakai, keadaan

kosmetika yang dipakai, dan kondisi kulit pemakai. Kontak kosmetika dengan kulit

menimbulkan akibat positif berupa manfaat kosmetika, dan akibat negatif atau merugikan

berupa efek samping kosmetika (Wasitaatmadja, 1997).

D. HidrokuinonHidrokuinon memiliki nama IUPAC yaitu 1,4-benzendiol, yang memiliki rumus

molekul C6H6O2 dengan berat molekul 110,11 g/mol. Struktur kimia dari hidrokuinon

adalah sebagai berikut:

Gambar 1 Stuktur Hidrokuinon( Departemen Kesehatan RI, 1995).

Hidrokuinon disebut juga dengan hidrokuinol, kuinol, atau p-dihidroksibenzen

(Stephan, 1970). Hidrokuinon mengandung tidak kurang dari 99,0 % dan tidak lebih dari

100,5 % C6H6O2, dihitung terhadap zat yang telah dikeringkan. Pemerian dari

hidrokuinon yaitu berbentuk jarum halus dan berwarna putih. Warna hidrokuinon

7/22/2019 metode kimia

6/7

menjadi gelap oleh pengaruh cahaya dan udara. Bahan ini mudah larut dalam air, dalam

etanol, dan dalam eter (Departemen Kesehatan RI, 1980).

Hidrokuinon termasuk golongan obat keras yang hanya dapat digunakan

berdasarkan resep dokter. Bahaya pemakaian hidrokuinon tanpa pengawasan dokter dapat

menyebabkan iritasi kulit, kulit menjadi merah dan rasa terbakar juga dapat menyebabkan

kelainan pada ginjal (nephropathy), kanker darah (leukemia), dan kanker sel hati

(hepatocelluler adenoma) (Badan Pengawas Obat dan Makanan, 2007).

Hidrokuinon telah dikenal sebagai bahan aktif dalam sediaan kosmetik pemutih

(bleaching). Bahan ini tidak hanya bekerja dengan menghambat pembentukan melanin

baru, tetapi bahan ini juga merusak melanin yang telah terbentuk. Hal inilah yangmenyebabkan hidrokuinon efektif sebagai agen pemutih (bleaching) (Stephan, 1970 ).

Sel pembentuk pigmen kulit (melanosit) terletak di lapisan basal epidermis.

Jumlah melanosit serta jumlah dan besarnya melanin yang terbentuk menentukan warna

kulit. Melanin dibuat dari sejenis protein, tirosin, dengan bantuan enzim tirosinase, ion

Cu dan oksigen oleh sel melanosit di dalam melanosom dalam badan sel melanosit.

Pejanan sinar matahari mempengaruhi produksi melanin. Bila pejanan bertambah, maka

produksi melanin akan meningkat (Wasitaatmadja, 1997).

Berdasarkan dari hasil penelitian yang telah dilakukan, hidrokuinon dapat

menyebabkan toksisitas akut dan kronik. Hidrokuinon juga dilaporkan dapat

menyebabkan kelainan pada ginjal (nephropathy), proliferasi sel, dan berpotensi sebagai

karsinogenik dan teratogenik (Wester et al., 1999 ).

Hidrokuinon merupakan golongan senyawa fenol. Fenol yang dibiarkan di udara

terbuka cepat berubah warna karena pembentukan hasil-hasil oksidasi. Hidrokuinon (1,4-

dihidroksibenzena) sendiri teroksidasi menjadi kuinon (1,4-benzokuinon). Kuinon

termasuk dalam golongan senyawa karbonil. Strukturnya siklik dan merupakan diketon

yang berkonjugasi. Semua kuinon berwarna (Hart, 1983).

Gambar 2 Struktur 1,4-benzokuinon(Hart, 1983).

7/22/2019 metode kimia

7/7

E. FloroglusinolTurunan floroglusinol sebagian besar berupa kristal tanwarna. Senyawa yang

mempunyai gugus hidroksil fenol bebas menunjukkan reaksi khas fenol misalnya

memberikan warna dengan besi (III) klorida. Pemanasan dengan natrium hidroksida dan

serbuk seng menghilangkan gugus asil-2 secara reduksi, dan senyawa turunan yang

terjadi memberikan warna merah dengan vanillin-asam klorida pekat (Robinson, 1995).

Gambar 3 Struktur Floroglusinol(Robinson, 1995).

Floroglusinol dengan adanya asam klorida memberikan warna merah terhadap

aldehid, jaringan lignin, produk viridin dan hidrokuinon teroksidasi serta dengan

komponen yang mengandung gugus allil. Reaksitersebut telah diinvestigasi. Reaksi

terjadi pada aldehid dan hidrokuinon teroksidasi namun pada komponen allil murni tidak

terjadi reaksi (Ismay, 1950).

Sebelum diuji dengan floroglusinol dan asam klorida, hidrokuinon dan kuinon

dioksidasi dengan gelembung oksigen melalui larutan basa kuat. Hidrokuinon setelah

dioksidasi, kemudian diuji dengan floroglusinol dan asam klorida dan memberikan warna

merah muda. Warna tersebut mungkin terjadi karena adanya komponen

3(C6H4O2).2(C6H3(OH3)3) yang terbentuk dari kuinon dan floroglusinol (Ismay, 1950).

Warna tersebut dapat terbentuk jika floroglusinol dan asam klorida ditambahkan.

Namun jika asam ditambahkan sebelum atau dengan floroglusinol maka warna yang

dihasilkan akan lama terbentuk. Asam klorida dapat digantikan dengan 50 % asam sulfat.

Warna dapat dihilangkan melalui reduksi dan dapat dikembalikan dengan gelembung

oksigen melalui larutan (Ismay, 1950).