KarboaromatikKarboaromatik

FlavonoidFlavonoid Asam fenolatAsam fenolat FenilpropanaFenilpropana Lignans dan LigninsLignans dan Lignins KumarinKumarin KuinonKuinon TaninTanin

FlavonoidFlavonoid

Flavonoid mempunyai dua cincin benzene Flavonoid mempunyai dua cincin benzene yang dipisahkan oleh unit propana : Cyang dipisahkan oleh unit propana : C66-C-C33-C-C66

PhenylbenzopyronePhenylbenzopyrone

Flavonoid skeleton

O2

345

6

7

8

2131

41

51

A

B

C 61

FlavonoidFlavonoid

Flavonoid terdapat pada semua bagian tanaman : Flavonoid terdapat pada semua bagian tanaman : buah, buah, pollenpollen, akar, daun, dan lain-lain, akar, daun, dan lain-lain

Berfungsi sebagai pigmen (pemberi warna) Berfungsi sebagai pigmen (pemberi warna) biasanya kuning, merah, orangebiasanya kuning, merah, orange

Proteksi terhadap serangan mikroba, sinar Proteksi terhadap serangan mikroba, sinar ultraviolet dan insektaultraviolet dan insekta

Senyawa yang lebih terkonyugasi sering berwarnaSenyawa yang lebih terkonyugasi sering berwarna

Pada umumnya larut airPada umumnya larut air > 9000 struktur sudah diidentifikasi> 9000 struktur sudah diidentifikasi

Penggolongan FlavonoidPenggolongan Flavonoid

Perbedaan kelompok dalam grup dibedakan oleh cincin heterosiklik Perbedaan kelompok dalam grup dibedakan oleh cincin heterosiklik yang mengandung oksigen dan grup hidroksil (OH) yang mengandung oksigen dan grup hidroksil (OH)

O

O

OH

Flavonols

O

O

Isoflavon

O

O

Flavanons

HO O

O

OH

Flavononols

HO

O

OH

Catechins

O

OH

+

Anthocyanidin

O

OH

OH

Leucoanthocyanidins Chalcon Dihdrochalcon

O

O

O

Aurones

O

O

Flavons

O

O

Flavans

Bi-, tri, tetraflavonoidBi-, tri, tetraflavonoid

O

O

HO

OH

OH

O

OH

O

OOH

OMe

MeO

O

OO

HO

O OMe

O

OMe

MeO OH

OMe

O

HO OH

O OH

O OOH

HO

O

OH

O

OH

OHHO

OHO

HO OH

HO

OH

OHO

OH

OH

OH

O

OOH

HO

HO

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

Prosianidin trimer

Lophirone dari Lophira alata

Caloflavan A dari Ochna calodendron

Tetraflavonoid dari Aristolochia ridicula

biflavonoidbiflavonoid

Hidrolisis alkalin dari flavonoidHidrolisis alkalin dari flavonoid

O

O

Chrysin

HO

OH

OH (-)HO OH

OHPhloroglucinol

+ CH3COOH + C6H5COOH + CH3COC6H5

FlavonFlavon

Kelompok terbesar dari flavonoidKelompok terbesar dari flavonoid Distribusinya hampir disemua jaringan Distribusinya hampir disemua jaringan

tumbuhan dan tersebar pada banyak tumbuhan dan tersebar pada banyak famili famili

Ditemukan disemua bagian tumbuhan (di Ditemukan disemua bagian tumbuhan (di bagian atas dan bawah tanah), pada bagian atas dan bawah tanah), pada organ vegetatif dan generatif, stem, organ vegetatif dan generatif, stem, daun, tunas, akar, batang, eksudat akar daun, tunas, akar, batang, eksudat akar dan daun, resin, umbi, buah dan lain-lain dan daun, resin, umbi, buah dan lain-lain

FlavonFlavon

Dalam bentuk aglikon, dan glikosida (O- dan Dalam bentuk aglikon, dan glikosida (O- dan C-glikosidaC-glikosida

Punya berbagai fungsi untuk tumbuhan dan Punya berbagai fungsi untuk tumbuhan dan efek farmakologiefek farmakologi

Aglikon nya juga dibedakan oleh substitusi Aglikon nya juga dibedakan oleh substitusi dengan proses hidroksilasi, O-metilasi, C-dengan proses hidroksilasi, O-metilasi, C-metilasi, isoprenilasi, dan metilendioksimetilasi, isoprenilasi, dan metilendioksi

Glikosida umunya dalam bentuk 7-O-glikosida, Glikosida umunya dalam bentuk 7-O-glikosida, walaupun juag ditemukan pada OH pada posisi walaupun juag ditemukan pada OH pada posisi yang lainyang lain

FlavonFlavon

1999 sudah 350 flavon dan 500 flavon 1999 sudah 350 flavon dan 500 flavon glikosida teridentifikasi (Harborne dan glikosida teridentifikasi (Harborne dan Baxter)Baxter)

Berbagai flavonoid diturunkan dari flavonBerbagai flavonoid diturunkan dari flavon Istilah flavon pertama kali diperkenalkan Istilah flavon pertama kali diperkenalkan

oleh oleh von Kostanecki and Tambor pada tahun 1895

FlavonFlavon

Pembentukan flavon yang dikatalis oleh Pembentukan flavon yang dikatalis oleh enzim enzim flavone synthaseflavone synthase I dan II I dan II

O

O

Naringenin

HO

OH

OH

O

O

Apigenin

HO

OH

OH

FNS I2-oksoglutarat, O2, Fe

FNS IINADPH, O2

FlavonolFlavonol

Strukturnya diturunkan dari flavon dengan Strukturnya diturunkan dari flavon dengan substitusi OH ada posisi 3substitusi OH ada posisi 3

O

O

OH

Flavon dan Flavonol glikosidaFlavon dan Flavonol glikosida

Umumnya dalam bentuk O-glikosidaUmumnya dalam bentuk O-glikosida

O

O

O

OH

OH

Gluc

Kaemferol-7-0-glucosida

O

O

HO

OH

OH

OH

O Rha

Kuersetin-3-O-rhamnosida(Kuersitrin)

O

O

HO

OH

O

OH

OH

Glc

Kuersetin-4-0-glucosida

O

O

O

OH

OH

OH

O Glc

Glc

Kaemferol 3,7,-di-O-glucosida

O

O

HO

OH

OH

OH

O [Rha(1-6)Glc]

Kuersetin-3-O-rutinosa(Rutin)

Flavon dan Flavonol glikosidaFlavon dan Flavonol glikosida Bentuk C-glikosidaBentuk C-glikosida

- - glikosidanya dalam bentuk heksosa atau pentosaglikosidanya dalam bentuk heksosa atau pentosa

O

O

HO

OH

OH

OH

Glc(1-2)Xyl

Adonivernith

O

O

HO

OH

OH

OH

Glc

Isoorientin

O

O

H3CO

OH

OH

OH

Glc(-21)Glc

Monosakarida dari flavon dan flavonol biasanya

Pentosa Heksosa Asam uronatD-apiosa D-Allosa D-Asam galakturonatL-Arabinosa D-Galaktosa D-Asam glukoronatL-rhamnosa D-GlucosaD-Xylosa D-Mannosa

Disakarida untuk flavon dan flavonol glikosidaDisakarida untuk flavon dan flavonol glikosida

Trisakarida untuk flavon dan flavonol glikosidaTrisakarida untuk flavon dan flavonol glikosida

Asilasi dari flavon dan flavonol glikosidaAsilasi dari flavon dan flavonol glikosida

Asam ferulat, asam galat, asam p-kumarat, asam Asam ferulat, asam galat, asam p-kumarat, asam asetat (asam alifatik dan aromatik)asetat (asam alifatik dan aromatik)

Turunan SulfatTurunan Sulfat

Distribusi flavon dan flavonol glikosidaDistribusi flavon dan flavonol glikosida

Tingkat genusTingkat genus Anacylus, Hazardia, Solanum, Sorbus, Anacylus, Hazardia, Solanum, Sorbus,

Veronica, dan lain-lainVeronica, dan lain-lain

Tingkat FamiliTingkat Famili Celastraceae, Compositae, Oleaceae, Celastraceae, Compositae, Oleaceae,

SolanaceaeSolanaceae Bromeliaceae, Cyperaceae, Graminae, Bromeliaceae, Cyperaceae, Graminae,

Orchidaceae, Araceae, dan lain-lainOrchidaceae, Araceae, dan lain-lain

IsoflavonIsoflavon

Secara biogenetik berkaitan dengan flavonSecara biogenetik berkaitan dengan flavon Turunan 3-fenilkromanTurunan 3-fenilkroman Terdistribusi pada subfamili Papilionoideae (Lotoideae), famili Terdistribusi pada subfamili Papilionoideae (Lotoideae), famili

Moraceae, Amaranthaceae, Podocarpaceae, Moraceae, Amaranthaceae, Podocarpaceae, Chenopodiaceae, Cupressaceae, Iridaceae, Myristicaceae, Chenopodiaceae, Cupressaceae, Iridaceae, Myristicaceae, Stemoneaceae, dan lain-lainStemoneaceae, dan lain-lain

Juga ditemukan pada mikrobaJuga ditemukan pada mikroba

O

O

Isoflavon

Isoflavon

IsoflavonoidIsoflavonoid

Isoflavonoid glikosidaIsoflavonoid glikosida Lebih jarang ditemui dibandingkan dengan aglikonnyaLebih jarang ditemui dibandingkan dengan aglikonnya

IsoflavanonIsoflavanon

Jarang ditemui dibanding isoflavonJarang ditemui dibanding isoflavon

Lespedeol A Lespedeol B

IsoflavanonIsoflavanon

RotenoidRotenoid Senyawa isoflavonoid yang mengandung atom karbon Senyawa isoflavonoid yang mengandung atom karbon

ekstra pada cincin heterosiklik tambahanekstra pada cincin heterosiklik tambahan

Biosintesis flavonoidBiosintesis flavonoid CHICHI

6'-Deoksi kalkon 5- Deoksi flavanon6'-Deoksi kalkon 5- Deoksi flavanon 5-Deoksi flavonol5-Deoksi flavonol IFS +IFS +

IFDIFD

IsoflavonesIsoflavones CHS CHS Flavan-4-olFlavan-4-ol 3-deoksi flavonoid 3-deoksi flavonoid CHKRCHKR

3x Malonil3x Malonil CoACoA CHI FHT CHI FHT DFR DFR ANS ANS FGT FGT

KalkonKalkon Flavanon Dihidro Flavanon Dihidro Leuko Leuko Antosianidin Antosianidin Antosianin Antosianin flavonol flavonol AntisianinAntisianin

p-kumarilp-kumaril CoACoA

FNS 1FNS 1 FLS FLS LAR LAR ANR ANR FNS 2FNS 2 FlavonFlavon Flavonols trans Flavan-3-ol Flavonols trans Flavan-3-ol cis Flavan3-olcis Flavan3-ol

CHS = Kalkon sintase, CHI = Kalkon isomerase, IFS = isoflavon sintase, IFD = isoflavon dehidratase, CHKR = Kalkon poliketida-reduktase, FHT = flavanon 3--hidroksilase, DFR = dihidroflavonol 4-reduktaseANS = antosianidin sintase, flavonoid glikosil transferase, FNS = Flavon sintase, FLS = flavonol sintaseLAR = leukoantosianidin reduktase, ANR = antosianin reduktase