/ BAB V ALDEHID & KETON

V. 1. Aldehid dan Keton

O O || ||R C H atau RCHO R C R atau RCOR Aldehid keton

Aldehid dan keton lazim terrdapat dalam sistem mahluk hidup

O CHO || | O | H C H H C OH H C OH C = C H C OH H | CH 2OH Sinamal dehid Karvan Ribosa (kayu manis) td 253C (minyak permen) (suatu karbohidrat) td 231C

Tata Nama Aldehid & keton

O O O || || || CH3 C H CH3CHCH CH3CH = CHCH Etanal | 2 butenal Cl 2- kloropropanal

O O O || || || = O CH3CCH2CH2CH3 CH3CCH2CCH3

sikloheksanon 2-pentanon 2,4-pentanadion

Nama trivial yang lazim dipakai :

O O O || || ||CH3CCH3 CH3CCH2CH3 (CH3)2 CH CC(CH3)3 IUPAC : propanon 2-butanon 2,2,4 tri metil 3 - pentanon Trivial : aseton metil etil keton isopropil t.-butil keton

Nama trivial beberapa asam karboksilat & aldehid

34

Asam Karboksilat Aldehid

O ||H C OH as. formiat

O ||CH3C OH as. asetat

O ||CH3CH2COH as. propionat

O ||CH3CH2CH2COH as. butirat

O || COH as. benzoat

O || HCH : formaldehid O || CH3CH : asetaldehid

O ||CH3CH2CH : propionaldehid

O ||CH3CH2CH2CH : butiraldehid

O || CH : benzaldehid

Posisi lain dalam satu molekul dirujuk oleh huruf Yunani :

O O O Br || || || |CH3CH2CH2CH2CH CH3CCH2CCH3 CH3CHCHO suatu di keton suatu bromo aldehid karbon- karbon- karbon (gamma)

O O | ||Br CH2CH2CH2CH2CC6H5 Br (CH2)10 C CH3

semua – bromo keton omega

O O || || CH2CH2CH CH3CHCH

35

| BrIUPAC : 3 fenil propanal 2 bromo propanal Trivial : -fenil propionaldehid bromo propionaldehid

Ringkasan sintesis aldehid & keton

Aldehid : CrO3

RCH2OH RCHO Piridin

Alkohol primer

O || R C C l ( 1 ) Li Al H [ OC (CH3)3 ]3 RCHOKlorida asam ( 2 ) H2O . H+

Keton :

H2CrO4

R2CHOH R2C = O H+

Alkohol sekunder H2OH+

RC CR R2C = O Hg2+

Alkuna

O O || R2Cd ||RCCl RCRKlorida asam

V.2. Reaksi-Reaksi Adisi Aldehid & Keton

36

Reaksi dengan Air : Air mengadisi suatu gugus karbonil jadi HIDRAT

O OH || H+ |

R C R + H2O ⇌ RCR | OH (suatu hidrat - dua OH pada C)

Contoh : Formalin adalah hidrat stabil (dari) formaldehid

O || H+

HCH + H2O ⇌ HCH ( OH)2

formaldehid dalam formalin formaldehid hidrat

Reaksi dengan Alkohol (pembentukan asetal dan hemiasetal)

Umum :

O OR OR || ROH | ROH |

RCH ⇌ RCH ⇌ R CH + H2O H+ | H+ | OH OR aldehid hemiasetal asetal

Mekanisme : + .. .. O : : OH || ||

Protonasi : RCH + H+ ⇌ RCH Aldehid terpotonkan

Serangan ROH :

+ .. . . .. OH : O H : OH || .. | H+ |

37

RCH + ROH ⇌ RCH ⇌ RCH .. | | HOR : OR .. .. + hemiasetal hemiasetal terprotonkan

Reaksi pembentukan Asetal :

Pronoasi dan lepasnya air : - +.. : OH : OH2 | H+ | H2O

RCH ⇌ RCH ⇌ RCH | | || OR : OR + OR .. .. Hemiasetal

Serangan ROH : + .. HOR .. .. | : OR RCH ROH RCH H+ |

|| ⇌ | ⇌ RCH + OR : OR | .. .. : OR .. Asetal bentuk aldehid lebih disukai

Reaksi dengan Hidrogen Sianida

O OH || OH |

CH3CH + HCN ⇌ CH3CHCNAsetaldehid Sianohidrin asetal dehid (75%)Mekanisme :

HCN + OH ⇌ H2O + : CN :

.. .. .. O: :O: :OH || | HCN |

38

R C H ⇌ R C H ⇌ R C H + :CN: | | CN: CN: :CN: zat antara sintetik yang berguna

Reaksi dengan Reagensia grignard

R + R eter - H2O

>C=O + RMg C O Mg C OH + Mg +

| HCl |

Reaksi ini sangat berguna banyak Alkohol yang disintesis

O O Mg || | HCH HCH H2O,H+ RCH2OH Alkohol Primer | R

O O Mg OH || | | RMg RCH RCH H2O,H+ RCH Alkohol Sekunder | | R R

O OMg OH || | | RCR RCR H2O,H+ RCR Alkohol Tertier | | R R

Aldehid dan Keton yang sering dijumpai

- Formaldehid : aldehid yang paling sederhana

H CH 2 = O C = O dibuat secara besar-besaran melalui oksidasi methanol H

Katalis Ag CH3OH CH2 = O + H2

600700Cdisimpan dalam bentuk Formalin ( 37% )

berguna sebagai desinfektan & pengawet

- Aseton : Keton yang paling sederhana

pelarut senyawaan organik (spt resin, cat, cat kuku)

39

5.2. Sifat Fisis Aldehid dan Keton

+ -

C = O Oksigen lebih elektronegtif

e pada ikatan C = O lebih tertarik pada oksigen ikatan jadi

lebih POLAR.

Polarisasi pada gugus karbonil :

+ -

C = O C O

Sehingga reaksi senyawa-senyawa karbonil melibatkan serangan Nukleofil

.. C = O elektron menyendiri ..

dapat mengadakan ikatan hidrogen (tetapi tidak dengan

senyawa karbonil lain).

misal : dengan senyawa-senyawa O H atau NH :

+ - H C = O : …… H O .

5.3. Tautomerisasi Keto-Enol

H O | || OH C C ⇌ C = C Isomer struktur ini dinamakan | Tautomer bentuk Keto bentuk Enol sama meros = bagian

Kebanyakan aldehid dan keton dalam bentuk keto seperti Aseton ( 99,997% bentuk keto ).

bentuk Enol yang sering dijumpai : Fenol.

O H O | || H ⇌ H

bentuk Enol bentuk Keto

Bentuk Keto : Senyawa karbonil yang tidak mempunyai hidrogen tidak dapat

40

membentuk enol.

O O O || || || C H H H

Formaldehid benzaldehid benzofenon Hidrogen

H O hidrogen = hidrogen yang melekat pada atom karbon | | yang bersebelahan dengan karbon karbonil. CC | Carbon

Hidrogen lebih asam daripada hidrogen dari ikatan CH biasa.

- - stabil H O - non polar || + - tidak asam C C C yang positip sebagian

1. mampu menarik e dari ikatan CH

naiknya keasaman.

Elektron-elektron bergerak menuju karbon karbonil & menjauhi hidrogen

yang mudahkan basa mengambil hidrogen .

2. Anion yang dihasilkan dapat dimantapkan melalui resonansi.

.. - ..

Basa H O O: : O :

C C C C C = C

R R R

Anion Enolat

( Pemantapan – Resonansi )

C C Oksigen lebih elektronegatif daripada C muatan pada atom O.

41

5.4. Kondensasi Aldol

yang paling sederhana : gabungan dua molekul Aldehid

O O OH O || || OH | || CH3CH + CH3CH ⇌ CH3CH CH2CH H2O

3 hidroksi butanal

Mekanisme :

O O || .. ||CH3 C H + OH ⇌ CH2 C H + HOH Anion Enolat

O O O O || .. || | ||CH3 CH + CH2 CH ⇌ CH3CH CH2CH

Nukleofil Ion Alkoksida

O O OH O | || | ||CH3CH CH2CH + HOH ⇌ CH3CH CH2CH + OH

Ion alkoksida menerima proton

42

BAB VIAROMATISITAS BENZENA & BENZENA TERSUBSTITUSI

VI.1. Benzen : Senyawa aromatik tersederhana.

Senyawa aromatik : molekulnya harus siklik dan datar, tiap atom dalam cincin harus

memiliki orbital P tegak lurus pada bidang cincin delokalisasi penuh elektron II dan

memenuhi aturan Huckel.

harus memiliki elektron Pi sebanyak 4n + 2 bil.bulat

bidang datar yang dikelilingi oleh awan elektron bersifat negatif terhadap luar mudah diserang oleh E+

43

Benzena 4n + 2 AROMATIK n = 1

Substitusi Aromatik Elektrofilik :

Aromatis benzen : menyajikan suatu kesetabilan yang unik pada sistem Pi.

Benzen tidak menjalani reaksi seperti pada Alkena.

Pada kondisi yang tepat : mudah bereaksi substitusi elekrofilik.

Prinsip reaksi :

H + E+ ⇄ E + H+

Yang dipertukarkan adalah H+ (atom hidrogen)

H H H H H H H+

H H E+ H E H E lambat H H H H H H H

ion benzenonium sebagai antara aromatis cincin dipertahankan untuk setiap produk

VI. 2. Halogenasi (Monosubstitusi)

H dilepaskan H H H H FeBr3

H H + Br2 H Br + HBr H H H H

FeBr3 bertindak sebagai katalis, yang berperan menghasilkan :

Elektrofil Br + Elektrofilik +

.. .. .. .. .. :Br :Br: + FeBr3 ⇄ :Br :Br : ……… FeBr3 ⇄ :Br:+ + FeBr4

.. .. .. .. .. terpolarisasi terbelah

44

Mekanisme :

Tahap 1 H H H H ..lambat .. + Br: H H Br : H .. .. H

H H H H

Tahap 2 cepat :

H H H H ++ Br H H Br + H +

H

H H H H

Bromobenzen

Tahap 3 (cepat) terbentuknya kembali katalis asam lewis

H+ + FeBr 4 ⇌ FeBr 3 + HBr

Dengan tidak mengikutkan katalis, pers. Reaksi brominasi aromatik dari benzen :

Br + +

Br H+ Br lambat H benzen cepat Bromobenzen Ion benzenonium sebagai antara

VI.3. Nitrasi

Benzen menjalani reaksi nitrasi jika diolah dengan HNO3 P dengan katalis asam Lewis

: H2SO4 pekat.

Pembentukan suatu elektrofil oleh asam Lewis :

.. HSO4

+

HO NO2 + H2SO4 ⇌ H2O NO2 ⇌ H2O : + +NO2

45

.. .. ..

Reaksi nitrasi benzen 2 tahap tahap 1 (lambat) : serangan elektrofil

tahap 2 (cepat) : pelepasan H+

(seperti pada Brominasi) H+ bergabung dengan HSO4

H 2SO4

+ NO2 +

NO2 H+ NO2

lambat H benzen cepat Nitrobenzen Suatu ion

benzenonium

VI.4. Alkilasi

Alkilasi benzen : reaksi dengan alkil halida dengan katalis AlCl3

R. Alkilasi Friedel Crafts

Reaksi Friedelcraffs yang khas :

AlCl3

+ (CH3)2 CHCl CH(CH3)2 + HCl 30

2 Kloro propana Iso propil benzen (Iso propil klorida) (Kumena)

Tahap 1 ( pembentukan elektrofil ): R Cl : + AlCl3 ⇌ R+ + AlCl4

Tahap 2 ( serangan elektrofilik pada benzen ), tahap ke 3 eliminasi sebuah ion hidrogen :

R+ +

R H+ R lambat H cepat

46

Alkil benzen Satu masalah : Dalam alkilasi Friedel - Crafts substitusi gugus alkil pada benzen dapat

mengaktifkan cincin terjadi substitusi kedua.

Seperti contoh :

AlCl3

+ (CH3)2 CHCl CH(CH3)2 +

berlebih beberapa (CH3)2 CH CH(CH3)2

VI.5. Asilasi :

O O || ||Gugus : RC atau Ar C disebut gugus Asil

Reaksi Asilasi Friedel Crafts = reaksi asilasi aromatik

O O || AlCl3 ||

+ CH3 C Cl CCH3 + HCl 80 asetil klorida Asetofenon

( halida asam) ( 97% )

VI.6. Sulfonasi :

Sulfonasi benzen dengan H2 SO4 berasap ( H2 SO4 + SO3 )

H2 SO4 +

+ SO3 SO3H SO3 H 40 H Asam benzen sulfonat

TATA NAMA BENZEN Tersubstitusi

Struktur dan nama-nama beberapa senyawa benzen yang umum :

Struktur Nama Struktur Nama

CH3

H3C CH3

Toluena CH = CH2 Stirena

47

O || NHCCH3

O || CCH3

O || C

P – Xilena

Asetanilida

Asetofenon

Benzofenon

NH2

OH

CH2OH

CO2H

Anilin

Fenol

Benzil alkohol

Asam benzoat

Benzen terdisubstitusi : diberi awalan : orto, meta, para

Orto atau O meta, atau m Para, atau P

Contoh :

Br Cl

Br Cl OH

NH2

O – dibromo benzena m – Kloro anilin P– Kloro fenol

Jika 3 substituen / lebih sistem O , m , P– tidak dapat diterapkan

Contoh : (1)

Br (1) Cl (1) CH3

O2N NO2

Br Br O2N NH2

NO2

1,2,4 – tri bomo benzena 2 Kloro-4 –nitro anilin 2, 4, 6 trinitro toluena

Benzen sebagai substituen disebut : gugus fenil CH3

48

CH2 CH3

fenil benzil P – tolil O - tolil

Substitusi kedua

Benzen tersubstitusi dapat mengalami substitusi gugus kedua.

Contoh : Br

H2O

NH2 NH2 + 3 Br2 Br NH2 + 3HBr

Br

Anilin 2, 4, 6- tribromo anilin (100%)

tak perlu diberi katalis seperti benzen

NO2

H2SO4 NO2 + H2O NO2 + HNO3

100 m-dinitro benzen (93%)

jauh lebih perlahan daripada benzen untuk ter nitrasi kecuali dengan reagensia yang lebih

kuat & temperatur tinggi.

Dalam contoh diatas : NH2 gugus aktivasi

(gugus yang menyebabkan cincin lebih terbuka) terhadap

substitusi lebih lanjut.

Pengarah-Orto dan Para

Sebaliknya gugus NO2 gugus deaktivasi

(adanya gugus ini cincin lebih tertutup ) terhadap substitusi

lanjut Pengarah meta

Efek Substituen pertama terhadap Substitusi Kedua :

Pengarah Orto, para Pengarah meta (semua mendeaktivasi)

.. .. .. O NH2, NHR, NR2 || CR ..

49

bert

amab

ahny

a ak

tiva

si

OH CO2R .. .. OR SO3H .. O .. || CHO N H C R CO2H

CN C6H5 (aril) – R ( alkil) NO2 .. X : ( mendeaktivasi) NR3

+

.

Semua pengaruh O,P Semua pengarah - m

aktivasi, kecuali bersifat deaktivasi .. halogen ( X : ) tak satupun mempunyai .. pasangan e menyendiri kecuali gugus aril, alkil pada atomnya yang terikat

mempunyai pasangan e menyendiri pada cincin.

Contoh :

.. pasangan e Contoh : OH menyendiri .. .. + : O : N O : ..

tak ada pasangan

e menyendiri.

Mekanisme substitusi kedua dengan pengarah orto, para.

Contoh : Anilin (senyawa yang memiliki gugus NH2 (pengaruh O,P) pada cincin.

struktur resonansi untuk anilin gugus NH2 bersifat melepas elektron

secara resonansi

Struktur resonansi untuk anilin :

pasangan e menyendiri disumbangkan

. .. .._ NH2 NH2 NH2

50

bertambahnya deaktivasi

: = NH2 = NH2

Akibat stabilisasi – resonansi anilin : cincin menjadi negatif sebagian menarik elektrofil yang masuk

Halogen : mengarahkan gugus masuk ke posisi, orto/ para tapi mendeaktivasi cincin.

Gugus Amino dalam Anilin mendeaktifkan cincin benzen terhadap substitusi lanjut.sehingga tidak diperlukan katalis asam lewis dan sangat sukar untuk memperoleh mono bromo Anilin. Anilin bereaksi cepat membentuk 2,4,6,tri bromo Anilin. Penarikan elektron akan mendeaktifasi cincin oleh efek induktifCincin kurang menarik E + yang masuk

B. Mekanisme substitusi kedua dengan adanya pengarah Meta

Gugus penarik elektron pengarah meta: bersifat mendeaktifasi

Alkil Benzen

Substituen alkil benzen mempunyai efek yang besar pada sifat2 kimia substituen2nyaContoh reaksi : Gugus Alkil dari alkil benzen dapat dioksidasi :

51

BAB VII

ASAM KARBOKSILAT

VII.1. Asam Karboksilat

O O OR – C R – C R – C O – H O – H O – H polar Datar ( tak terintang ) elektron menyendiri

OMengandung gugus karboksil – C OH

Karboksil hidroksil

Sifat Kimia :

Gugus karboksil bersifat polar dan tidak terintangi. Keasamannya lebih tinggi dibandingkan

asam mineral seperti HCl dan HNO3 karena stabilasi-resonansi anion karboksilat.

.. .. O O : : O : || || . . |

52

CH3 C OH + H2O ⇌ CH3 C – O : CH3 C = O : + H3O+

. . . . terstabilkan secara resonansi

Tata Nama Asam Karboksilat :

Contoh :

Cl |HCO2H CH3 CH CH2 CO2 H HO2C CH2 CO2 HAsam Metanoat Asam Asam 3 – Kloro butanoat Propanadioat

CO2H CO2H

Asam Benzoat NO2

P – nitro benzoat

Pembentukan garam :

Asam karboksilat dapat dinetralkan oleh basa membentuk garam :

O // O R – C // OH + Na+ OH– ⇌ R – C + HOH O – Na+

Penamaan garam lainnya :

O O O // // // C CH3 CH2 C Ca 2+ CH3 C O – K + O – 2

O – Na+

Natrium Asetat Kalium benzoat Kalsium Propanoat

Kation disebut lebih dulu

Pembuatan asam karboksilat

- Oksidasi Alkohol Primer dan Aldehid

H R O | [ O ] \ [O] // R – C – OH C = O R – C | / \

53

H H OH alkohol aldehid asam

Oksidatornya : KMnO4 , CrO3 , untuk aldehid : Ag 2 O

- Oksidasi rantai samping aromatik

O KMnO4 // CH3 C Kalor \ Toluena OH l Asam benzoat

- Dari pereaksi grignard dengan CO2 :

O O || HX ||R – MgX + O = C = O R – C – OMg X R – C – OH + Mg2+ + X2

–

VII.2. TURUNAN ASAM KARBOKSILAT :

O O O O O || || || || ||R – C – OR R – C – NH2 R – C – X R – C – O – C – R

Ester amida primer Asil Halida Asam Anhidrida

ESTER

Penamaannya seperti pada garam :

O O O || || || CH3 C – OCH3 CH3 C – OCH2 CH3 CH3 CH2 CH2 C – OCH3

metil asetat etil asetat metil butanoat

O O || || CH3 C – O – – C – O CH3

fenil asetat metil benzoat

Ester-ester umumnya mempunyai bau enak, seperti rasa buah dan wangi bunga-bungaan.

Contoh : n – pentil asetat ( pisang )

54

oktil asetat ( jeruk )

etil butirat ( nenas )

Pembuatan Ester (Esterifikasi Ester)

O O || H+ || R – C – OH + HO – R ⇌ R – C – OR + H2O

Asam Alkohol Ester

Mekanisme :

O OH OH OH || H+ | | – H+ | R – C – OH ⇌ R – C – OH ⇌ R – C – OH ⇌ R – C – OH .. | | O O+ RO R H R H .. ↿⇂ H+ O +OH : O H || H+ || H2O | H R – C – O R ⇋ R –C ⇋ R – C – O+

| | H RO RO

Penyabunan :

Hidrolisa suatu ester dikenal dengan istilah “Penyabunan”

O O // kalor //R – C + Na+ OH– R –C + R OH OR O– Na+

ester alkali garam dari asam alkohol

55

Laju esterifikasi suatu asam karboksilat tergantung pada halangan sterik dalam alkohol dan

asam karboksilatnya.

Kereaktifan alkohol terhadap esterifikasi :

ROHtersier ROH sekunder ROH primer CH3OH

bertambahnya kereaktifan

Kereaktifan asam karboksilat terhadap esterifikasi :

R3C CO2H R2 CH CO2H R CH2 CO2 H H3C CO2H HCO2H

bertambahnya kereaktifan

Ikatan yang terputs adalah ikatan C – O (dari asam karboksilat, bukan ikatan OH dari asam

atau ikatan C – O dari alkohol.

buktinya :

reaksi suatu alkohol bertanda CH318 OH dengan suatu asam karboksilat.

18 O tetap besama gugus metil

O OH || H+ | C – OH + CH3

18 OH ⇌ C OH ⇌ | 18 O CH3

O ||

C – 18 O CH3 + H2O

Reduksi asam karboksilat :

CH3CO2 H (1) Li Al H4

CH3CH2 OH (2) H2O, H+

as. asetat etanol

(1) Li Al H4

CO2 H CH2 OH (2) H2O, H+

as. benzoat benzil alkohol

56

Pada umumnya ester kurang reaktif terhadap nukleofil dibandingkan dengan aldehid &

keton.

R R R R R \ \ .. – \ .. \ .. - \ .. C = O : C + – O : C = O : C + – O : C – O: / . . / . . / . . / . . // . .

R R R O : R O : R O +

. . . . . .

resonansi pada aldehid atau keton resonansi pada ester

muatan positif pada karbon dapatdelokalisasi pada atom oksigen

Asil Halida :

Turunan asam karboksilat yang paling reaktif

O O // // R – C + SOCl2 R – C + HCl + SO2

\ tionil \ OH klorida Cl

O O // // R – C + PCl5 R – C + HCl + POCl3

\ pospor penta \ OH klorida Cl

57

BAB VIII

ASAM ANHIDRIDA

VIII.1. Asam Anhidrida

Asam anhidrida adalah dua molekul asam yang melepaskan satu molekul airnya.

O O O O || || || || R – C – OH HO – C – R R – C – O – C – R

dua molekul asam asam anhidrida

Anhidrida alifatik yang penting : Anhidrida Asetat

Asam Anhidrida lebih reaktif dibandingkan ester

Reaksi anhidrida asetat yang khas :

HO – H O O || ||

CH3C – OH + CH3 – C – OH

O O O O || || RO – H || ||CH3 – C – O – C – CH3 CH3C – OR + CH3 – C – OH anhidrida O O asetat NH2 – H || || CH3C – NH2 + CH3 – C – OH

58

VIII.2. AMIDA

Tidak reaktif banyak terdapat di alam

Amida yang terpenting : protein

Contoh penamaan :

O O O || || || H – C – NH2 CH3C – NH2 – C – NH2 formamida asetamida benzamida ( metanamida) (etanamida) (benzen karboksamida)

.. ..

O : O :R – C . .

.. N – H R – C + | N – H H | H

Titik didihnya tinggi dibandingkan senyawa lain dengan bobot molekul yang sama, namun

substitusi aktif pada nitrogen cenderung menurunkan titik didih dan titik lelehnya,

menurunnya kemampuan membentuk ikatan hidrogen.

Contoh :

O O || || H – C – NH2 H – C – N (CH3)2

formamida NN dimetil formamida

t.d : 210C 153C

t.e : 2,5 C - 60,5C

Amida bereaksi dengan nukleofil, misalnya amida dapat dihidrolisis dengan air.

O O || H+ atau || R – C- NH2 + H – OH R – C – OH + NH3

OH amida asam karboksilat

VIII.3.UREA

Urea adalah amida penting diamida dari suatu asam karbonat.

59

Ikatan karbon nitrogen lebih banyak sebagai ikatan ganda dua

O O || || HO – C – OH H2N – C – NH2 asam karbonat urea t.e : 133C (padatan kristal tak berwarna, larut dalam air)

Urea dihasilkan besar-besaran untuk pupuk (mengandung 40% berdasarkan berat).

dibuat dari : O

150-200C || CO2 + 2 NH3 H2N – C – NH2 + H2O tekanan

Urea juga digunakan sebagai bahan baku pembuatan obat dan plastik.

VIII.4. ASAM-ASAM DWIFUNGSI

- Asam-asam dikarboksilat

Contoh : Asam oksalat : HOOC – COOH

(Asam etanadioat)

Asam-asam dikarboksilat mempunyai harga tetapan keasaman (k) yang lebih tinggi dari

asam asetat, karena : gugus karboksil : sebagai gugus penarik elektron membantu

pemantapan muatan negatif pada ion mono karboksilat.

HOOC ------------- CO2

makin dekat jarak dua gugus fungsi, makin kuat pengaruhnya.

Contoh :

- Asam oksalat : terdapat pada cairan sel tanaman bayam

- Asam adipat : HOOC – (CH2)4 COOH terdapat pada gula bit, asam adipat

diproduksi besar-besaran untuk bahan pembuatan NILON.

Pengaruh panas pada macam-macam asam dikarboksilat bergantung pada strukturnya.

200C 200CHOOC – COOH CO2 + HCOOH CO + H2O asam oksalat asam format

135CHOOC – CH2 – COOH CO2 + CH3 COOH asam malonat asam asetat

berlangsung melalui keadaan transisi siklik, menghasilkan enol asam asetat yang kemudian

berfaufomeri.

60

H O H O O O kalor || O || | || C + | C C C C O CH2 OH CH2 OH CH3 OH asam malonat enol dari asam asetat asam asetat

Asam-asam Hidroksi

Banyak terdapat di alam

CH2 COOH CH3CHCOOH HOOC CH – CHCOOH | | | | OH OH OH OH asam glikolat asam laktat asam tartarat(ditemukan dalam (terdapat pada susu) (dibuat dari permentasi sari gula tebu) sari buah anggur)

Asam-asam fenolat : Aspirin

Asam salisilat (asam O-hidroksi benzoat)

OH | COOH

Lemak dan Minyak : triester gliserol

Lemak dan minyak ditemui dalam kehidupan sehari-sehari, merupakan triester dari gliserol

yang dinamakan TRIGLISERIDA.

Penyabunan lemak dan minyak

O ||CH2 OC (CH2)14 CH3 CH2 OH

O || kalor CHOH + 3 CH3 (CH2)14 CO2

Na+

CH OC (CH2)14 CH3 + 3 Na+OH

O CH2OH

61

|| Natrium palmitat =CH2 OC (CH2)14 CH3 gliserol SABUN

tri palmitin

(dari minyak kelapa

O

CH3 (CH2)16 C

non polar O – Na+ Natrium lipofilik Stearathidrofobik polar, hidrofilik

molekul sabun membentuk misel jika dilarutkan dalam air :

: molekul sabun : ion natrium

air

Butir minyak teremulsi oleh molekul sabun : Rantai karbon yang Lipofilik berada

di

bagian tengah misel, ujung polar =

hidrofilik membentuk permukaan

misel

yang berhubungan dengan air.

“ekor” molekul sabun yang Lipofilik larut dalam minyak.

rendahnya tegangan permukaan kekuatan pembasah.

Gabungan kekuatan pengemulsi & sifat permukaan sabun dapat melarutan lemak.

62

membentuk Suspensi

larutan sabun menjadi agregat dari

molekul sabun : Misel

BAB IX A M I N A

Amina

Karbon, hidrgen dan oksigen : tiga unsur yang lazim ada dalam sistem kehidupan. Nitrogen

: unsur ke-4. Nitrogen banyak dijumpai dalam protein dan asam nukleat.

Amina (senyawa organik yang mengandung nitrogen trivalen, yang terikat pada satu atom

C atau lebih) ; RNH2, R2 NH atau R3N. Amina tersebar luas dalam tumbuhan dan hewan,

banyak amina mempunyai keaktifan faali, contoh :

OH| | etedrine : obat peluruh dahak yang aktif dalam

– CCH2NHCH3 dekongestan obat tetes hidung dan obat flu. |

CH2

Klasifikasi dan Tata Nama

Amina dapat dikelompokkan : primer, sekunder & tertier

satu C terikat dua C terikat tiga C terikat

CH3NH2 – NHCH3 (CH3CH2)3 N

alkil amina alkil aril amin trialkil amin

Primer Sekunder Tertier

CH3 CH3 | | H3C – C – OH CH3 C – NH2

| | CH3 CH3

63

3 C terikat pada C ujung

yang memiliki gugus

hidroksil atau halida

1 C yang terikat

pada N

t – butil alkohol t – butilamin

alkohol tertier amin primer

Nitrogen amina dapat memiliki 4 gugus / atom : N nya : +

1. garam amina : 2. garam amonium kuartener :

(CH3)2 NH2+ Cl (CH3)4 N

+Cl

dimetil Amonium klorida tetra metil amm klorida

( N nya mengikat 1 atau lebih H ) ( tak ada H pada N)

CH3CH2CH2NH2 – NH2 (CH3CH2)2 NH

Propilamin Sikloheksilamin dietilamin

H2NCH2CH2CH2NH2

1,3 propana diamina

Jika lebih dari satu gugus alkil terikat pada Nitrogen, gugus alkil terbesar sebagai induk,

gugus alkil tambahan dinyatakan dengan gugus N-ALKIL

CH3 CH3

CH3CHNHCH3 CH3CHN(CH3)2

N Metil 2 propil amin N,N dimetil 2 propil amin

Jika terdapat kefungsionalan yang memiliki prioritas tata nama yang lebih tinggi

digunakan awalan “Amino”.

NHCH3

|H2NCH2CH2OH CH3CHCO2H

2-amino etanol asam 2- (N-metil amino) propanoat

Senyawa amina aromatik yang lazim dijumpai, yang mpunyai nama individu tersendiri.

–NH HN NH O – NH

N H Pirolidina Piperidin Piperazin Morfolina

64

Senyawa dengan gugus amino melekat pada cincin aromatik diberi nama sebagai turunan

anilin :

NH2 N (CH3)2

| |

anilin N, N – dimetil anilin

Sifat fisik amin

Amin dapat membentuk ikatan hidrogen, ikatan N.....HN lebih lemah daripada ikatan

hidrogen O....HO, karena N kurang elektronegatif dibanding O sehingga ikatan NH kurang

polar. Pengikatan hidrogen yang lemah antar molekul amin titik didihnya berada

antara T.D senyawa2 tanpa ikatan H (seperti alkana /eter ) dan senyawa yang berikatan H

( spt

Alkohol) dengan BM yang bersamaan. Contoh :

CH3CH2OCH2CH3 (CH3CH2)2NH CH3CH2CH2CH2OH

T.D: 34,5OC 56OC 117OC

Amina tersier tidak dapat membentuk ikatan Hidrogen T.D< dari pada yang primer

dan sekunder dengan BM yang sepadan

(CH3)3N (CH3)3CH CH3CH2CH2NH2

TD : 30C -100C 480C

Penbuatan amin

Substitusi Nukleofilik

SN2 OH-

RX + NH3 RNH3+X- RNH2

O [H]

Reduksi : RC-NH2 atau RCN RCH2NH2

Suatu amida nitril

Penataan Ulang amida :

O Br2 , OH

R-C-NH2 RNH2

65

Amida

Kebasaan Amin:

Sama halnya amonia, amin membentuk larutan basa (alkalis) dengan air :

R-NH2 + H-O-H RNH3 + OH-

Reaksi reaksi kimia

Reaksi amin dengan asam kuat membentuk garam2 amin

+ -

RNH2 + HCl RNH3Cl

Reaksi ini berguna dalam usaha memisahkan atau mengekstrak amin dari senyawa2 yang tidak larut dalam suasana asam atau netral. Contoh

Reaksi asilasi amin Sebagai teknik pembuatan amida

Produk-produk bertipe imina terbentuk dari aldehid dan keton dan suatu senyawa nitrogen

dari tipe H2N – NH2, (hidrazin)

Atau H2N – OH (Reagensia dengan gugus Elektronegatif terikat pada nitrogen) sangatlah

stabil lihat tabel

H3C H+ H3C

C = O + H2N NH2 ⇌ C = N NH2 + H2O

H3C H3C

aseton hidrazon

66

H+

= O + H2N NHC6H5 ⇌ =NNHC6H5 + H2O

siklo heksanon fenil hidrazina siklo heksanon fenil hidrazonTabel : Beberapa Senyawa Nitrogen yang membentuk Produk Substitusi Stabil

dengan Aldehid dan Keton

Nama Struktur Produk dengan RCHO

Hidroksilamin

Hidrazin

HO NH2

H2N NH2

RCH = NOH (suatu oksim)

RCH = NNH2 (suatu hidrazon)

Fenil hidrazin

NHNH2

(suatu fenil

RCH = NN hidrazon)

2 ,4 – dinitro

fenil hidrazon NO2

O2N NHNH2

O2N

RCH = N.NH NO2

Suatu 2 ,4 dinitrofenil hidrazon

(DNP)

67

68

69