6. Mekanisme Reaksi Eliminasi.ppt

7/30/2019 6. Mekanisme Reaksi Eliminasi.ppt

1/28

Mekanisme Reaksi

EliminasiMekanisme reaksi eliminasi adalah tahap-tahapdilalui oleh reaksi eliminasi.

Reaksi Eliminasi adalah reaksi pelepasan/pengmolekul dari substrat

Reaksi eliminasi dapat terjadi pada senyawa org

yang memiliki gugus pergi (leaving group).


2/28

Berdasarkan jenis molekul yang dilepaskan,

reaksi eliminasi dibedakan:

Dehidrohalogenasi

molekul HX lepas dari senyawa alkilhalida (RX)

DekarboksilasiMolekul CO2lepas darisenyawa dikarboksilat

Dehidrasi

Molekul airlepas dari senalkohol

DeasetilasiMolekul COCH3lepassenyawa yang mengandasetil seperti kitin.


3/28

Berdasarkan kedudukan H tereliminasi

reaksi eliminasi dibedakan:

Eliminasi (alfa)

Eliminasi (gamma)

Eliminasi

Eliminasi (delta)

Lazim terjadi dan akan lebbanyak dibahas.


4/28

Berdasarkan Kinetika

Reaksi Eliminasi dibedakan E1 dan

A. Eliminasi E1 (Uni molekuler)mekanisme reaksinya berlangsung dua tahap. Penentu laju reaksiadalah konsentrasi substrat pada tahap ionisasi/pembentukan ionkarbokation. Secara umum mekanisme reaksinya sbb:

1. Lambat (Tahapionisasi penentu lajureaksi)

2. Cepat


5/28

Contoh: reaksi eliminasi t-butilklorida

Keadaan transisi

Pada reaksi E1 terjadi persaingan dengan reaksi SN1

karena masing-masing tahap reaksi ada pembentukankarbokation,.


6/28

Lebih Banyak

Reaksi SN1 selalu menghasilkan produk samping E1 begitu

juga sebaliknya. Jadi produk-produk reaksi substitusi daneliminasi dapat lebih banyak dan dapat lebih sedikit.


7/28

Lebih Banyak

Bagaimana menentukan produk utamnya...?

Untmepro

1.

2.

3.

Seb

pro

Pada reaksi ini ada halangan sterik masuknya nukleofil


8/28

B. Eliminasi E2 (Bimolekuler)mekanisme reaksinya berlangsung satu tahap. Reaksi serempak(Concerted reaction). Secara umum mekanisme reaksinya sbb:

Transisi


9/28

1. Faktor faktor yang menentukan E1 dan E2

1. Kestabilan ion karbonium yang terbentuk,makin stabil ion karbonium, makin mudah terjadi E1

2. Kekuatan basa,makin kuat basanya makin mudah terjadi E2

3. Struktur RX,makin mudah X lepas, makin mudah terjadi E2 oleh faktor indan faktorcrowded dan keasaman H


10/28

2. Stereokimia E2

Selalu transkoplanar (trans elimination), artinya lepasnya H dan Xarah trans atau berlawanan (anti eliminasi)

dimensional Kudakuda Proyeksi Newman B


11/28

contoh:

eliminasi senyawa 1-bromo-1,2-difenilpropana(CH3CHPhCHPhBr)

untuk substrat dengan konfigurasi 1R, 2R dan 1S, 2S produk Zalk

untuk substrat dengan konfigurasi 1R, 2S dan 1S, 2R produk Ealk

E Z


12/28

E

1R, 2R

1R, 2s

Z

Reaksreaksistereodimanastereoiberbedmenghproduksecara

berbed


13/28

Contoh soal:Manakah diantara senyawa berikut yang lebih mudah mengalami re

(i) (ii)

Selanjutnya Tuliskan mekanisme reaksi keduanya

menunjukkan stereokimianya !!!


14/28

3. Regioselektivityadalah produk-produk alkena dari reaksi eliminasi yang menentu

utama reaksi eliminasi.

1. Produk Hofman,

produk-produk alkena yang

merupakan produk utama dari

reaksi eliminasi tetapi bukan

merupakan alkena yang stabil

dari kemungkinan produk reaksi

eliminasi tersebut

(Alkena kurang

tersubstitusi)

Regioselektif terdapat dua macam yaitu;2. Produk Saytseff,

produk-produk alken

merupakan produk u

reaksi eliminasi dan

merupakan alkena y

stabil dari kemungkiproduk reaksi elimin

tersebut

(Alkena tersubs

tinggi)


15/28

Contoh:

Produk Saytseff Produk Hofman

Beberapa faktor yang menentuakn produk

alkena yang terbentuk dari reaksi eliminasi:

1. Gugus lepas (X)2. Keasaman H

3. Kekuatan Basa

4. Faktor sterik (Crowded)

5. Pelarut


16/28

1. Gugus lepas (X)



Kesimpulan........?


17/28

2. Keasaman H

Produk SaytseffProduk Utama

Hofman

Kesimpulan........?

H

H


18/28

3. Kekuatan basa

Produk SaytseffProduk utama

Hofman

Kesimpulan........?


19/28

4. Faktor sterik (crowded)

Produk Saytseff 50%Produk Hofman 50%

Kesimpulan........?

Produk Saytseff 80%Produk Hofman 20%


20/28

5. Pelarut

Pada umumnya pelarut berpengaruh pada reaksi

bersaing. Untuk produk eliminasi Pelarut yang polar lebih

disukai E1 daripada E2; dan SN1 daripada SN2

Pengaruh pelarut tergantung pada kemampuan untuk

mensolvasi ion-ion dan menstabilkan ion yang terbentuk

atau memberikan kestabilan untuk memudahkan

terbentuknya ion-ion molekul.

Telah dijelaskan bahwa umumnya C t h i i d t t j di d


21/28

Telah dijelaskan bahwa umumnya

reaksi eliminasi adalah eliminasi

trans atau anti eliminasi artinya

gugus pergi molekul yang lepas

berada berlawanan arah dalam

ruang geometri molekul.Sedangkan eliminasi cis atau syn

eliminasi sukar terjadi karena

kerapatan elektron yang besar,

sehingga H asam sulit diambil oleh

basa atau X sukar lepas.

Akan tetapi, eliminasi cis (eliminasiintramolekuler dapat terjadi dengan 2

ketentuan:

1. Gugus lepas mempunyai

keelektronegatifan tingga

2. Gugus lepas merpakan molekul

besar

Contoh ini dapat terjadi pada

ester dan senyawa asam be

atau asam beta karboksilat


22/28

Soal:


23/28

Soal:

1. Tunjukkan produk-produk yang mungkin terbentuk dan jenis reaks

2. Jelaskan yang mana sebagai produk utama

3. Tuliskan mekanisme reaksinya

4. Perlihatkan stereokimianya yang mungkin:

Produk-produk yang dapat terb

5 Eliminasi Pada senyawa Lingkar


24/28

5. Eliminasi Pada senyawa LingkarKinetika reaksinya juga terdapat E1 dan E2. Untuk E1, mekanismdua tahap dan E2 satu tahap. Reaksi eliminasi merupakan reaksi

anti diaksial. Mekanisme reaksinya secara umum sbb:

Jika living group pada posisi ekuatorial, makatejadi flip oversebelum mengalami eliminasi

Antidiaksial

Contoh


25/28

Reaksi eliminasi mudah terjadi da

karena cis memb

sebesar 0,4+(-1

sedangkan pada

energi sebesar 0

Keadaan reaksi diareaksi stereospesif

senyawa dengan s

menghasilkan seny

tertentu pula.

Trans-2-kloro-1-metilsikloheksana

Cis-2-kloro-1-metilsikloheksana

Catatan:

trans Cl ekuatorial ke alsial = 0,4 kkalCH3ekuatorial ke aksial = 1,7 kkal

Cis Cl ekuatorial ke aksial = 0,4 kkalCH3aksial ke ekuatorial = -1,7 kkal

Contoh: Contoh trans E2


26/28


Reaksinya lambat, karena harus mengalami flip over terlebih dahu

Trans-

Cis-

Pemb. Kec. RCis lebih cepatidak perlu meterlebih dahul



27/28


25% Kec. Reaksi ICis > trans

Karena aksiamenyebabkanmenyerang

75%

Soal: T li k k i d b di k k t k i


28/28

Soal: Tuliskan mekanisme dan bandingkan kecepatan reaksinya

6. Mekanisme Reaksi Eliminasi.ppt

Documents

Transcript of 6. Mekanisme Reaksi Eliminasi.ppt